ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Поликарбонаты, их свойства, получение и синтез мономеров из "Мономеры для синтетических волокон Часть 2" Полиэфиры угольной кислоты впервые были получены в 1898 г. Айнхорном [389]. Позднее поликарбонаты были получены другими исследователями [390—392] из ароматических диоксисоединений. Найдено, что из гидрохинона получается поликарбонат с температурой плавления выше 320°С. Каро-зерс синтезировал поликар бонаты алифатического и циклического ряда. [c.126] Как показывают данные, поликарбонаты, включающие в себя циклические соединения, имеют температуру плавления значительно выше по сравнению с алифатическими поликарбонатами. [c.127] Позднее было установлено, что кроме ацетона реагируют с фенолом с образованием 4,4 -диоксидифенилалканов и другие кетоны и альдегиды. Было найдено, что наилучшие выходы получаются при мольном соотношении ацетон фенол, равном 1 3,7 [399]. При применении серной кислоты в качестве катализатора ее концентрация в растворе не должна превышать 75%, чтобы предотвратить образование водорастворимого сульфированного продукта. Температура реакции не должна превышать 80°С [399, 400]. Кроме того, в качестве катализаторов реакции применяют хлористый, бромистый и фтористый водород, фосген [401], фтористый бор, хлористый алюминий, галоидные соединения фосфора, фосфорный ангидрид, фосфорную кислоту, концентрированную соляную кислоту, серную кислоту, смеси уксусной кислоты с уксусным ангидридом, соляной или серной кислотой и катионообменные смолы. В присутствии кислых катализаторов, которые не являются одновременно дегидратирующими веществами, высокий выход продуктов достигается лишь в том случае, если воду удаляют какими-либо другими способами, например, азеотропной перегонкой с растворителями или взаимодействием с хлористым кальцием или фосфорным ангидридом. [c.128] Поликарбонаты обладают рядом ценных свойств, которые расширяют области их применения. В промышленном масштабе поликарбонаты можно получить двумя путями. Первый путь заключается в прямом взаимодействии бисфенолов с фосгеном. Реакция замещения щелочных солей бисфенолов с фосгеном может протекать в водных растворах в присутствии органических индифферентных растворителей, причем образующийся поликарбонат переходит в органический слой (поликонденсация на границе поверхностей двух фаз). [c.132] Почти все из известных поликарбонатов растворимы в ме-тиленхлорпде, а также в ароматических углеводородах, эфирах и кетонах. Они устойчивы в присутствии водяных паров, щелочных или кислых агентов до 300°С. Из растворов поликарбонатов обычными методами можно получать волокна, пленки и лаки. [c.133] Поликарбонаты из 4, 4 -диокси-днфенил-алканов не имеют четко выраженных температур плавления. Диапазон плавления их составляет 10—20°С. Они обладают очень большой вязкостью в расплавленном состоянии. Таблица 28 дает обзор температур плавления поликарбонатов ш целого ряда соединений. [c.133] В настоящее время в Советском Союзе н за рубежом для изготовления хирургических инструментов, наряду с нержавеющими сталями, латунью и стеклом, все шире стали применяться термопластические полимеры. Несколько лет назад в США и других странах основными полимерами для изготовления хирургических инструментов были полиамиды (найлон 6,6 и найлон 6) полиэтилен и полистирол. За последние годы они вытесняются полшорбонатами, которые обладают большей прозрачностью, механической прочностью и термостойкостью. [c.137] Врзкокие механические свойства поликарбонатов не из1 е-няются под действие,м влаги. Они сохраняют свою ударную прочность при пменении температуры от —100 до 135°С. Модуль упругости, предел прочности при статическом изгибе и растяжении, хотя несколько изменяются от изменений температуры, но остаются достаточно высокими. Поликарбонаты в отличие от других полимеров обладают незначительной хладотекучестью. Так, при напряжении растяжения 220 кг/см , действующего в течение года, удлинение отсутствовало. [c.137] Потеря веса поликарбонатов при нагревании до 430°С составляет менее 10%. Следовательно, о ни более устойчивы к высоки.м температурам, чем полимеры, получен ные из бис-фенола А, но менее устойчивы, чем пол1ностью аро.матические поли-1, 3, 4-оксадиазолы [432]. [c.139] Сущность данного метода заключается во взаимодействии пара- или мета-оксибензой-ной кислоты с гидразином. [c.139] Представляют также интерес полимеры, содержащие тиазолтиазольную группу, т. к. последняя планарна прежде всего с фенильной группой, находящейся в положения.х 2, 5 и образует линейную молекулу. Поэтому возможно, что из этих полимеров. могут образовываться волокна, но это требует дальнейших исследований. [c.139] Они растворимы в широком диапазоне растворителей и обладают высокой вязкостью. Последние два свойства указывают на линейную структуру синтезированных поликарбонатов и полиарилатов и на возможность получения из них волокон. [c.141] Вышеописанные реакции проводятся в присутствии 75%-ной серной кислоты при 70—80°С. [c.142] Хорошие свойства поликарбонатов и доступность исходных веществ, необходимых для их синтеза, обусловили быструю разработку промышленных способов падучения полупродуктов требуемой степени чистоты и самих полимеров. [c.142] Н С = СИ-СНг-С-(СНг),- СООН. [c.145] Вернуться к основной статье