ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Окисление п-ксилола в присутствии катализаторов из "Химия и технология получения терефталевой кислоты" В процессе автоокисления гидроперекись по реакции (3) распадается на радикалы, чго приводит к увеличению скорости образования свободных радикалов. Процесс распада промежуточных гидроперекисей на радикалы представляет собой реакщпо вырожденного разветвления цепей. [c.10] Введение в реакционную среду катализаторов-металлов переменной валентности ускоряет процесс окисления. Механизм катализа включает элементарные стадии, характерные для ионных и радикальных реакций. В качестве катализаторов обычно применяют органические соли кобальта, марганца и др. [c.10] Участие катализатора в процессах продолжения и обрьша цепей связано с его способностью образовывать комплексы со свободными перекисными радикалами. Повышение скорости и селективности или торможения процесса определяется активностью этих комплексов в реакциях продолжения и обрыва цепи . [c.10] При разложении п-ксилилгидропероксида при температуре 135 — 140 С с помощью стеарата кобальта образуется спирта 20,7%, альдегида 37,7, толуиловой кислоты 18,5% [30]. [c.11] При каталитическом окислении п-ксилола в отсутствие растворителей основными продуктами являются одноосновные кислоты, альдегиды, спирты, сложные эфиры и др. Максимальный выход ТФК может достигать 15-23% [31,32]. [c.11] В работах [ 34—38 ] показано, чго замедление процесса обусловлено в основном не отрицательным зпектроноакцепторным влиянием карбоксильной группы, а высоким ее сродством к обладающему основными свойствами металлу катализатора, в силу чего при взаимодействии с ним кислота ориентируется по отношению к нему не алкильной, а карбоксильной группой. Позтому перевод карбоксильной группы п-толуиловой кислоты в функциональную группировку нейтрального характера, например в сложноэфирную, позволяет эффективно окислять метильный заместитель, хотя значение а у —СООСН и —СООН почти тождественны [ 30 ]. Этот прием использован в процессе получения ДМТ из п-ксилола. [c.12] Вернуться к основной статье