ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Чувствительность колориметрических реакций из "Органические реактивы в аналитической химии" Вопрос о том, влияет ли повышение молекулярного веса реактива на чувствительность колориметрических реакций, приводящих к образованию растворимых продуктов, может быть решен только на основании прямого эксперимента, хотя следует предположить, что в реакциях этого типа эффект утяжеления не должен иметь места. Опыты, поставленные автором подтвердили это предположение. [c.26] Чувствительность колориметрических реакций находится в простой связи с интенсивностью окраски конечного продукта реакции. Чем выше его молярный коэфициент экстинкции (свето-поглощения) (при К макс.). тем больше при прочих равных условиях чувствительность реакции. При применении неокрашенного реактива чувствительность реакции прямо пропорциональна величине молярного коэфициента экстинкции конечного продукта реакции. [c.26] Бабко приводит следующий расчет примерной чувствительности реакции такого типа. Установлено, что окраску объекта возможно обнаружить уже при 1 % избирательной абсорбции света. [c.26] Приняв толщину слоя й— см и молярный коэфициент экстинкции е = 10 (обычный порядок величины е для сильно окрашенных соединений), получим. [c.28] С1 — начальная молярная концентрация реактива. [c.28] Выражение (2) показывает, что при применении окрашенного реактива не следует вводить его в избытке. [c.28] ЭКСТИНКЦИИ при применении в качестве реактивов красителей, являющихся производными бензолазосалициловой кислоты. [c.30] При одинаковых величинах молярных коэфициентов экстинкции чувствительность реакции тем выше, чем больше устойчивость продукта реакции. Это повышение чувствительности реакции особенно наглядно проявляется при образовании комплексных соединений типа роданистого железа или роданистого кобальта, более или менее легко диссоциирующих или подвергающихся гидролизу. Если реактив бесцветен, то применение его в избытке имеет важное значение. [c.30] Численно она равна той концентрации реактива А, при которой концентрация определяемого иона В снижена ровно вдвое (по сравнению с начальной) за счет переведения его в окрашенный комплекс ВА (т. е. [Вбеоцв.] — [ВАокр.]). Зная величину /С, легко подсчитать избыток реактива А, требуемый для того, чтобы перевести определенный процент ионов В в комплексное соединение ВА. [c.30] Очевидно, чем меньше значение К, тем большей чувствительностью обладает реакция (при прочих равных условиях). Поэтому наиболее чувствительными являются те колориметрические реакции, при которых образуются внутрикомплексные соединения, так как последние обладают малыми константами диссоциации и чрезвычайно мало склонны к гидролизу. [c.30] Вернуться к основной статье