ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Реакции, основанные на образовании комплексных солей из "Органические реактивы в аналитической химии" Комплексные соли находят широкое и разнообразное применение в аналитической химии. Мы рассмотрим применение их только в качестве аналитических реактивов. [c.172] Выше уже указывалось, что комплексные соли могут вводиться в реакцию готовыми или же образовываться в процессе аналитического взаимодействия. Реакции первого типа очень близки к реакциям образования нормальных солей и отличаются от них лишь тем, что вместо простых ионов в реакцию вводят комплексные. Все закономерности, разобранные в предыдущей главе, приложимы и к этому случаю солеобразования. [c.172] Наличие в молекуле комплексного уранилацетата различных двухвалентных ионов металлов Ме сильно изменяет чувствительность реакции открытия На , как это показывают данные табл. 63. [c.172] Из табл. 63 видно, что в большинстве случаев реактивы, в состав которых входят ионы, имеюшие внешние недостроенные или 18-электронные оболочки, обусловливают большую чувствительность реакции по сравнению с теми, в которых находятся ионы с 8-электронной оболочкой. В то же время у первых реактивов заметна тенденция к уменьшению чувствительности реакции с уменьшением величины ионного радиуса. [c.173] Чувствительность рассмотренной реакции может быть сильно увеличена при введении в реакционную среду спирта это видно из данных табл. 64. [c.173] Влияние спирта на чувствительность реакции уменьшается с уменьшением растворимости соли в воде. [c.173] Иногда при применении органических реактивов, содержащих комплексные ионы, открываемый ион предварительно переводят в какой-нибудь комплексный аналитическая реакция основывается при этом на образовании соли из двух комплексных ионов. Примеры подобных реакций приведены в табл. 65. [c.175] Орг — органический компонент. [c.175] Щ — катион, образующий с ним соль, в виде которой реактив вводят в реакцию. [c.175] Для понимания процесса комплексообразования основное значение имеет вопрос о природе сил, вызывающих этот процесс . [c.175] Очевидно, чем меньше величина этого показателя, тем большей устойчивостью обладает данная система. [c.177] В табл. 66 приведены вычисленные величины коэфициентов экранирования для систем, образованных одновалентным ионом-комплексообразователем п различным числом координированных одновалентных ио1ЮВ. [c.177] При постоянном значении г величина p(n—Sp), равная т, пропорциональна энергии образования U данного комплексного иона. [c.178] В табл. 67 приведены числовые значения т для разных значений п я р. [c.178] С энергетической точки зрения наибольшей вероятностью образования будет обладать тот комплекс, образование которого сопровождается выделением наибольшего количества энергии. [c.178] В СВОЮ очередь, обусловливает наибольшую вероятность того, что данный ион-комплексообразователь будет иметь соответствующее координационное число. [c.179] В табл. 68 приведены данные о наиболее вероятном координационном числе ионов-комплексообразователей, имеющих различное число зарядов, при координировании ими одно- и двухзарядных ионов. [c.179] Примечание. Радиус иона-комплексообразователя (г ) принят равным единице. [c.180] ДЛЯ него наблюдается весьма значительное отклонение уже в другую сторону. Очевидно, вокруг иона 8п + может расположиться больше 6 ионов фтора и существование комплекса [ЗпРв] вполне вероятно. [c.181] Вернуться к основной статье