ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Свойства анионообменных смол из "Ионообменные смолы" По сравнению с большим количеством данных о реакциях катионного обмена о реакциях анионного обмена имеются только очень ограниченные данные. Это обстоятельство обусловило большое количество неверных представлений о природе анионного обмена. В то время как катионный обмен признается всеми исследователями, возможность анионного обмена в гетерогенной среде вызывает сомнение многих исследователей, предполагающих, что вместо анионного обмена происходит адсорбция целых молекул 1 ислоты. Тем не менее, как это было показано в гл. II, анионный обмен в твердых электролитах можно легко объяснить теориями, предложенными для объяснения обмена катионов. Адсорбция кислот глиноземом, окисью железа, окисью магния, глинами и т. д. может быть легко объяснена обменом гидроксильных ионов в кристаллической решетке этих адсорбентов на другие анионы. Обмен гидроксильных ионов каолинита на фосфатные ионы [523] и изоморфный обмен фтора на гидроксильные ионы в апатитах [435] являются прекрасными примерами анионного обмена в неорганических системах. Много примеров анионного обмена можно найти также в ионном обмене на глинах. [c.42] При введении в такие системы кислот гидроксильные ионы замещаются анионами последних. При этом гидроксильный ион связывается с ионом гидрония кислоты. По мере нейтрализации гидроксильных ионов равновесие реакции сдвигается вправо. [c.43] Как и в случае катионообменных смол, наилучшим методом исследования анионообменных свойств является изучение кривых титрования. Кривые титрования анионообменных смол совершенно аналогичны кривым титрования катионообменных смол. Ионная сила, вид аниона, основность аминогруппы смолы и т. д. оказывают на форму и характер кривой титрования влияние, аналогичное описанному в предыдущей главе. [c.43] Влияние основности аминогруппы на обменные свойства ами-носмол (рис. 17 и 18) описано разными авторами [308,589]. Различия в отношении основности анионообменных смол охватывают такую же область, как и различия в отношении кислотности катионообменных смол эта область представлена сильными, слабыми и весьма слабыми основаниями. [c.43] Различия в поведении гидроксильных ионов, наблюдаемые при реакциях обмена, лишь отражают различия в степени диссоциации анионитов неодинаковой основности. [c.47] Влияние степени гидролиза соли ионита на обмен наглядно видно из сравнения адсорбции кремневой и борной кислот на слабо- и сильноосновных анионитах. Тогда как гидролиз солей, образуемых этими кислотами со слабоосновными анионитами, настолько велик, что адсорбция силикатных и боратных ионов сокращается до минимума, при сильноосновных анионитах достигается значительная степень обмена [308]. [c.48] Кинетика анионообменных реакций на смоляных ионитах совершенно аналогична кинетике катионообменных реакций, рассмотренной в предыдущей главе. Некоторые авторы [401] считали, что скорость обмена на смоляных анионитах не определяется диффузией. Однако последующие работы [79—81, 307, 327] показали, что для большей части смоляных анионитов скорость анионного обмена определяется скоростью диффузии ионов через гелеобразную структуру смолы. Следовательно, скорость обмена зависит от таких факторов, как размер зерен, концентрация, температура, степень насыщения обменной емкости и гидратация смолы. [c.48] Хотя по вопросу обмена крупных анионов на анионообменных смолах имеются лишь ограниченные данные, логично предположить, что равновесие и скорость обмена при этом подвержены таким же изменениям, как рассмотренные в предыдухцей главе для катионообменных реакций. Иными словами, несомненно возможны случаи, когда анионы столь велики, что обмен их может протекать только с обменными группами, находящимися на поверхности. В таких случаях обменная емкость смолы по отношению к большим ионам чрезвычайно мала и механизм диффузионных процессов, как уже указывалось, играет лишь второстепенную роль. [c.54] Вернуться к основной статье