ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Лейкоиндиго, кубозоли и продукты бензилирования лейкоиндито из "Химия красителей" Кроме растительного синего индиго в древности использовался аналогичный по свойствам другой краситель, который добывали из определенного вида морских улиток (багрянок), обитающих и сейчас в водах Адриатического и Средиземного морей. Этот краситель, способный окрашивать ткани в красновато-синие тона, был известен еще за 1400—1500 лет до н. э. Это так называемый античный пурпур, или пурпур древних. Крашение им осуществлялось аналогично процессу крашения с помощью индиго. [c.303] После многочисленных работ, посвященных выяснению строения индиго, удалось расшифровать и строение античного пурпура, оказавшегося дибромпроизводным индиго (см. ниже). В промышленных масштабах диброминдиго никогда не получали, и он имеет лишь историческое значение. [c.303] Ценность индиго как красителя, долгое время не имевшего себе равных по устойчивости окрасок, привлекала к нему внимание многочисленных исследователей, ставивших перед собой задачу не только расшифровать его строение, но и найти способ его промышленного производства. Первое место среди этих исследователей принадлежит А. Байеру, который не только установил строение индиго, но в 1883 г. разработал метод его синтеза из 2-нитробензальдегида. В результате последующих работ А. Байера, его сотрудников и других исследователей были найдены и другие способы синтеза индиго, что дало возможность начиная с 1897 г. организовать в Германии производство синтетического индиго. Благодаря низкой цене и прекрасному качеству, синтетический индиго быстро вытеснил с рынка натуральный индиго. В США производство синтетического индиго было впервые организовано в 1917 г., во Франции — в 1922 г., в Италии — в 1924 г, В СССР планомерный выпуск синтетического индиго относится к 1936 г. в количествах, полностью позволивших прекратить его импорт. [c.303] Как и -диоксиндол, а-оксиндол может существовать в двух таутомерных формах. [c.304] Наиболее важным промышленным способом получения индоксила является щелочное плавление фенилглицина, более подробно рассматриваемое на стр. 310. [c.306] При окислении даже кислородом воздуха белый индиго быстро превращается в синий индиго. [c.309] Синтезы индиго. Первые синтезы индиго, не имевшие технического значения, были осуществлены в 1870 г. почти одновременно Энглером и Эммерлингом и А. Байером. [c.309] Несмотря на исключительную простоту и высокую эффективность, этот метод, из-за отсутствия дешевого способа получения 2-нитробензальдегида, не применяется в заводских масштабах. [c.309] Применение амида натрия позволило проводить реакцию при значительно более низкой температуре (180—240 °С), что резко повысило выход индиго (до 90% от теоретического). В настоящее время этот метод производства наиболее широко применяется во всех странах, производящих синтетическое индиго, в том числе и в СССР. [c.311] В качестве исходных продуктов используют калиевую или натриевую соль фенилглицина, 4—5-кратное количество смеси КОН и ЫаОН и удвоенное мольное количество амида натрия. Щелочную смесь сначала обезвоживают при 350°С, затем вводят при 100 °С амид натрия н соль фенилглицина. Вследствие отщепления аммиака давление в реакторе возрастает до 4—5 ат. Смесь сплавляют 5—6 ч при 210—220 С и аатем выливают красно-коричневый гомогенный плав в ледяную воду температура смеси не должна при этом превышать 50 °С. Индиго выделяют продуванием воздуха выход составляет 90%. [c.311] Несмотря на кажущуюся сложность процессов, все реакции протекают весьма отчетливо и выход индиго, считая на анилин, достигает 80% от теоретического. Метод Зандмейера, применявшийся некоторое время на ряде заводов, был в основном вытеснен на-трийамидным методом Геймана, но им до сих пор пользуются для получения изатина и его производных ввиду легкости гидролитического расщепления изатинанилида на изатин и анилин. [c.312] Благодаря наличию кислотных гидроксилов это соединение способно в щелочных растворах образовывать соли — кислые и средние. Легко растворимы лишь кислые соли. [c.312] Интересны и важны для печатания по тканям или крашения в светлые тона так называемые кубозоли, впервые введенные в практику работниками русских текстильных мануфактур. Кубозоли представляют собой натриевые соли кислых сернокислых эфиров лейкоиндиго (и других индигоидных красителей), получающиеся при обработке раствора лейкооснования в пиридине, анилине или диметил-анилине хлорсульфоновой кислотой или, реже, олеумом. При действии окислителей (нитрита натрия, бихромата и др.) на ткань, пропитанную кубозолем, регенерируется исходный индигоидный краситель. [c.313] Практическое значение имеют и простые эфиры лепкоиндиго (обычно — бензиловые), применяемые для образования белых вытравок, а также желтых и оранжевых расцветок по синему индиговому фону. Получить чистые белые вытравки по индиговому фону путем частичного восстановления индиго в лейкоиндиго и последующего его удаления при промывке не удается, так как белый индиго, чрезвычайно чувствительный к окислению, уже в процессе промывания ткани водой успевает окислиться. Из-за этого узор получается не чистый белый, а с голубоватым оттенком. [c.314] Будучи нерастворимым в воде, оно сохраняется затем на ткани, образуя на ней красивый желто-оранжевый узор по синему фону. [c.314] При обработке им ткани (аналогично предыдущему) образуется эфир белого индиго, который, благодаря наличию в его составе сульфогрупп, хорошо растворяется в щелочных растворах. Поэтому при последующей щелочной промывке ткани он легко удаляется и получается чистый белый узор. [c.315] Вернуться к основной статье