ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Е. А. Божевольнов, К. И. Николаева, Г. В. Серебрякова, А. Г. Монахова из "Люминесцентные методы определения микроколичеств элементов Вып 11" Метод основан на регистрации интенсивности фосфоресценции комплекса бериллия с дибензоилметаном. [c.21] Фосфоресценция органических веществ, в том числе и органических комплексных соединений, возникает в жестких средах и наиболее интенсивна в замороженных растворах. При низких температурах в замороженных растворах фосфоресценция характеризуется большой длительностью и ее спектр смещен относительно спектра флуоресценции в длинноволновую сторону. Возникновение этого длительного свечения свидетельствует [1, 2] о существовании метастабильного уровня (триплетный уровень Т), расположенного между нормальным и нижним возбужденным электронными уровнями (синглетные уровни 5о и 1). [c.21] Введение в органическую молекулу катиона тяжелого или парамагнитного металла приводит к перемешиванию волновых функций синглетного и триплетного состояний и, следовательно, к снятию интеркомбинационного запрета. Этот эффект приводит к ослаблению флуоресценции и усилению фосфоресценции. При образовании комплексного соединения неорганического катиона с органическим аддендом возмущающее действие металла может быть настолько сильным, что фосфоресценция, причем очень интенсивная, наблюдается только в присутствии металла, в то время как в отсутствие металла фосфоресценцию зафиксировать не удается [3]. [c.21] Реакцию образования комплексного соединения проводят в условиях, описанных в работе [4]. Экстракцию комплекса проводят или четыреххлористым углеродом или изоамиловым спиртом. Время определения около 1 часа. [c.22] Дибензоилметан, ч., МРТУ 6—09—430—63, насыщенный раствор в этиловом спирте. [c.22] Натрий уксуснокислый, ч. д. а., ГОСТ 199—52, 1н. раствор. [c.22] Кислота соляная, х. ч., ГОСТ 3118—46, 1 н. раствор. [c.22] Ацетатный буфер, pH 5,2. Для приготовления буферного раствора к 50 мл 1 н. раствора ацетата натрия прибавляют 0 мл 1 н. раствора соляной кислоты и разбавляют водой до 250 мл. [c.22] Четыреххлористый углерод, ч. д. а., ГОСТ 5827—51. [c.23] Спектрограф ИСП-51 с фотоэлектрической приставкой ФЭП-1. [c.23] Кварцевый сосуд Дьюара. [c.23] Метод основан на способности галлия (0 +) образовывать с 2,2, 4 -триокси-5-хлор-(1-азо-1 )-бензол-3-сульфокис-лотой (люмогаллион ИРЕА) при pH 1,7—4,0 комплексное соединение, флуоресцирующее оранжево-красным цветом [1—4]. В отсутствие галлия реактив в том же растворе не флуоресцирует. Образующееся соединение извлекается изоамиловым спиртом и обнаруживает в нем еще более яркую флуоресценцию. [c.24] Зависимость между интенсивностью флуоресценции и концентрацией галлия до Ц5 мкг в 5 мл раствора является линейной в интервале pH 1,7—4 как для водного, так и для спиртового растворов. Чувствительность реакции составляет в водном растворе 0,01 мкг галлия в 5 мл раствора, а после извлечения комплекса изоамиловым спиртом, объем которого равен объему водного раствора 0,005 мкг в 5 мл. [c.24] Время развития флуоресценции максимальной интенсивности равняется при количестве галлия, не превыщающем 0,05 мкг в 5 мл, 50—60 минут, а при количестве галлия 0,05—0,5 мкг в 5 мл — 25—30 минут. [c.24] Определению галлия мешает в этом интервале pH только алюминий, который вызывает флуоресценцию раствора в присутствии люмогаллиона ИРЕА, однако значительно менее интенсивную, чем галлий. [c.24] При pH анализируемого раствора 2,0—2,4 алюминий практически не мешает. [c.25] Продолжительность определения галлия в указанных объектах составляет, 3,5—4 часа, относительная ошибка 40%. [c.25] Буферный раствор, pH 2,0—2,4, готовят смешиванием 25 мл 0,2 М раствора кислого фталевокислого калия, 19,8 мл 0,2 М соляной кислоты и 55,2 мл во,а,ы. [c.25] Вода дистиллированная, ГОСТ 4919—49, дважды перегнанная в кварцевой аппаратуре. [c.25] Вернуться к основной статье