ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Сульфохлорирование из "Теория технологических процессов основного органического и нефтехимического синтеза Издание 2" Алифатические-сульфохлориды — весьма реакционноспособные вещества, пригодные для синтеза ряда ценных продуктов. Они реагируют со спиртами, фенолами, аминами и дают сложные эфиры и амиды (RSO2OR, RSO2NHR ), которые находят применение в качестве пластификаторов, промежуточных продуктов и т. д. Сульфохлорирование полиэтилена дает каучукоподобный полимер, легко вулканизуемый диаминами. [c.400] По имеющимся данным, квантовый выход достигает 2000. [c.401] Во избежание ингибирования реакции кислородом при сульфо-хлорировании необходимо пользоваться газом, полученным испарением жидкого хлора. Кроме того, предъявляются дополнительные требования к качеству органического сырья, которое не должно содержать сернистых соединений и других примесей, оказывающих ингибирующее действие. [c.401] Очевидно, что подавлению хлорирования способствует избыток сернистого ангидрида по отношению к хлору. В случае углеводородов с прямой цепью уже при мольном отношении SO2 СЬ = 1,1 1 доля реакции хлорирования составляет 3—5%, что вполне приемлемо для промышленной практики. Олефины и ароматические углеводороды при сульфохлорировании преимущественно хлорируются. Поэтому их примеси к исходному сырью недопустимы, и сырье нужно подвергать соответствующей очистке. [c.401] Этому разложению способствует повышенная температура, вследствие чего выбор ее ограничен величиной 30—35°С. [c.401] Относительная реакционная способность различных атомов водорода при сульфохлорировании иная, чем при хлорировании, по-видимому, из-за пространственных затруднений при подходе молекулы сернистого ангидрида к третичному алкильному радикалу втор- пере- трет-. Это приводит к тому, что при сульфохлорировании избпарафинов доля побочной реакции хлорирования значительно повышается. [c.401] Вторая стадия протекает медленнее первой, так как сульфохло-ридная группа снижает способность к дальнейшему замещению. Вследствие этого максимум содержания моносульфохлорида в реакционной массе довольно высок и достигает 50 мол.%. При этом состав продуктов зависит, как и в других аналогичных случаях, от соотношения исходных реагентов, т. е. SO2 (или I2) к RH, или, другими словами, - от относительных количеств сульфохлоридных групп и исходных молекул углеводорода в реакционной массе. Следовательно, для получения моносульфохлорида нужен избыток углеводорода, а-в реакционной массе допускается накопление только ограниченного количества сульфохлоридов. Непрореагировавший углеводород после его отделения от продуктов реакции возвращают на сульфохлорирование. Необходимость такой процедуры вызвана малой поверхностной активностью дисульфонатов и экономией в расходе сырья. В промышленной практике реакцию чаще всего ведут до накопления 30 вес.% сульфохлоридов с рециркуляцией 70 вес.% нейтрального масла. При этом сульфохлориды содержат около 94 вес.% моно- и 6 вес.% дизамещенных соединений. [c.402] Водный раствор, собирающийся в нижней части сепаратора 7, охлаждают в холодильнике 9 до 5—10 °С и отстаивают в сепараторе 10. При указанной температуре и определенном количестве воды в смеси происходит высаливание алкилсульфонатов из раствора, и они собираются вверху в виде клейстера. Нижний слой водного раствора поваренной соли (рассол) еще содержит до 20% алкилсульфонатов, которые приходится экстрагировать спиртом. [c.404] Клейстер алкилсульфонатов из сепаратора 10 разбавляют водой до 20%-ной концентрации в смесителе 11 и отбеливают хлором в колонне 12. Раствор поступает затем на вакуум-выпаривание, при котором получают готовый продукт в виде 50—60%-ного раствора алкилсульфонатов в воде. [c.404] Вернуться к основной статье