ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Синтез карбоновых кислот и их производных на основе окиси углерода из "Теория технологических процессов основного органического и нефтехимического синтеза Издание 2" Вследствие этого следует ожидать, что окись углерода может активно взаимодействовать и с электрофильными агентами, с которыми она реагирует как донор электронов, и с основаниями, поставляющими ей недостающие электроны. Тем же обусловлены высокая склонность окиси углерода к образованию комплексов и катализ ее превращений карбонилами металлов. [c.654] Реакции окиси углерода с ацетиленом. [c.655] Благодаря этому образование водорода уменьшается и акрилат получается с более высоким выходом, достигающим 85—90%. [c.656] Процесс осуществляют в колонне барботажного типа, куда непрерывно подают спирт, содержащий около 5% воды, а также регенерированный карбонил никеля и соляную кислоту. Окись углерода и ацетилен в отношении около 1 1 барботируют через жидкую реакционную массу, представляющую собой раствор катализатора, этилакрилата и побочных продуктов в некотором избытке спирта. Смесь непрерывно отводят из аппарата и отделяют от непрореагировавшего газа, выдувая растворившийся ацетилен-окисью углерода. Жидкость промывают водным раствором гало-генида никеля, который экстрагирует из нее катализатор, большую часть спирта и немного этилакрилата. Из полученной смеси вначале отгоняют легкокипящую азеотропную смесь этилакрилата с водой, а затем спирт, возвращаемый на реакцию. Оставшийся водный раствор никелевых солей направляют на регенерацию катализатора. Регенерация может состоять в переводе солей в карбонил никеля под действием СО по ранее приведенному уравнению. [c.656] Сырой этилакрилат, полученный после экстракции из него катализатора и основной массы спирта, подвергают двухступенчатой ректификации. В первой колонне отгоняют легкокипящую азеотропную смесь с водой и спиртом, а во второй отделяют этилакрилат. от менее летучих побочных продуктов (этилпропионат и др.). [c.656] Описанный метод получения акрилатов представляет практический интерес, так как в нем осуществляется одностадийное превращение исходного сырья. Он имеет определенные преимущества перед циангидринными способами (стр. 245), но уступает по экономичности методам, основанным на окислительных превращениях более дешевого пропилена (стр. 504). [c.656] Близкие результаты получаются при использовании каталитической системы из карбонила и гидрокарбонила никеля и иода. Слабее действуют галогениды и карбонилы железа. Наоборот, часто наиболее активны комплексы родия. Взаимодействие окиси углерода со спиртами проводится при 180—230 °С и 200—300 кгс/см (20—30 МПа). Замечено, что добавление к спирту примерно 5% воды положительно влияет на скорость. Как и в других подобных процессах, реакция осуществляется в жидкой фазе при барботировании окиси углерода через реакционную массу. [c.657] Адипиновая кислота получается с иодистым никелем в качестве катализатора при 240—270 °С и 200 кгс/см (ж20 МПа) с выходом 75—80%. Побочными продуктами кроме валеролактона являются метилбутиролактон, метилглутаровая и валериановая кислоты и циклопентанон. Вместо тетрагидрофурана можно использовать бутандиол-1,4. [c.658] Синтез карбоновых кислот из олефинов можно осуществить при катализе фосфорной кислотой на носителях (в газовой фазе) и фтористым бором или серной кислотой (в жидкой фазе). С фосфорной кислотой реакция идет при 300°С и 200—300 кгс/см (20—30 МПа). Побочно происходит полимеризация олефина, и для ее подавления необходим большой избыток окиси углерода по отношению к олефину. Кроме того, образуется сложный эфир. [c.658] Эфиры триметилуксусной кислоты стойки к гидролизу, что ценно при использовании их в качестве растворителей. [c.658] Данный метод синтеза этилгликоля основан на наиболее дешевом углеводороде — метане (метан- синтез-газметанол- - формальдегид гликолевая кислота - эфир — этиленгликоль). Однако по сравнению с обычным способом получения этиленгликоля через окись этилена такой метод является слишком многостадийным и не имеет каких-либо преимуществ. [c.659] Применение же слабой серной кислоты ведет к получению слишком разбавленной муравьиной кислоты. Выход был найден в разложении суспензии формиата натрия в муравьиной кислоте. Серную кислоту добавляют в смесь постепенно, при энергичном перемешивании и охлаждении. [c.659] Вернуться к основной статье