ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Расчет констант равновесия газофазных реакций по термодинамическим данным из "Теория химических процессов основного органического и нефтехимического синтеза Издание 2" Для газов и паров за стандартное принято состояние вещества в виде идеального газа при давлении 1 ат (0,1013 МПа 0,1 МПа). Именно для такого состояния и температуры 298 К в термодинамических таблицах, имеющихся в монографиях и справочниках, приводятся данные о стандартной энергии Гиббса и энтальпии образования соединений из простых веществ, а также об их абсолютной энтропии. Первые две величины обозначают ДС /,298 и АЯ /,298 (где индекс f происходит от англ. formation), а последнюю гэв. Если соединение при указанных условиях (1 ат, или 0,1013 МПа, и 298 К) является жидким или твердым, эти данные соответствуют его фиктивному состоянию в виде идеального газа. В свою очередь, AG°f, 298 и ДЯ /,298 относятся к образованию соединения из простых веществ (Ог, На, С и др.) в их обычном для 0,1 МПа и 298 К газообразном, жидком или твердом состоянии в виде наиболее стабильной модификации (значения ДЯ /,298 и 5 г98 для некоторых органических веществ приведены в качестве примера ниже, в табл. 3). [c.22] Если в реакции участвуют простые вещества, то для них АЯ и AG° при всех температурах приняты равными нулю, но надо учитывать их абсолютную энтропию. [c.22] В действительности при точном расчете Яр=0,190 МПа. [c.23] По нему легко предсказать область температур, при которой константа равновесия становится достаточно большой. [c.23] Коэффициенты уравнения определяют экспериментально, причем обычно бывает достаточно трех первых членов уравнения (1-11). Значения коэффициентов для разных веществ имеются в термодинамических таблицах (для примера см. табл. 3). [c.24] В уравнении (1-13) I, как и ДЯо , является константой интегрирования, следовательно, расчетная форма уравнения должна включать две численные величины I я АЯ°о, которые могут быть найдены из соответствующих экспериментов. Так, если известны ДО или константы равновесия реакции при двух разных температурах, то их подстановка в левую часть уравнения (1-13) позволяет найти / и ДЯ о. Если имеются данные о тепловом эффекте, то можно найти АН°о, и тогда достаточно знать ДО при той же или при иной температуре, чтобы, зная ДЯ о, вычислить 1. Возможны и некоторые другие варианты, но очевидно, что для расчета двух постоянных интегрирования всегда требуется не менее двух экспериментально найденных величин ДС или их сочетания с ДЯ , Д5 и т. д. [c.26] По своей точности такой расчет ДС т не может превосходить метод Темкина — Шварцмана. [c.26] Для 200°С оно дает lg p= 1,596, Яр = 0,02536 ат (0,002569 МПа), что близко к результату предыдущего расчета. [c.26] Очевидно, что по сравнению с идеальным состоянием смеси Кр увеличивается в 1 0.27—3,7 раза. [c.28] Вернуться к основной статье