ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Гипотеза о схеме превращений и способы ее подтверждения из "Теория химических процессов основного органического и нефтехимического синтеза Издание 2" После получения опытных данных с варьированием параметров наступает стадия обработки эксперимента. Первым ее этапом является выдвижение гипотезы о механизме реакций, что позволяет построить кинетические уравнения и затем приступить к проверке их соответствия с экспериментом. [c.60] При изучении сложных реакций требуется, как уже говорилось, в первую очередь выдвинуть гипотезу о схеме превращений, т. е. о совокупности простых реакций, протекающих в данной системе. Это проводят на основе литературных данных, постановкой специальных опытов или некоторыми кинетическими методами. [c.60] Во многих случаях схему превращений можно составить достаточно просто, учитывая общие сведения по органической химии, литературные данные о наличии или отсутствии отдельных реакций, их значительной или пренебрежимо малой скорости в условиях опытов. Помогают и термодинамические оценки вероятности данной реакции, ее обратимости и т. д. [c.60] Таким образом, полная схема превращений, включая обратные реакции, оказалась состоящей из 19 простых реакций, из которых только 5 стехиометрически независимы. [c.61] МОЖНО провести реакцию без добавления и с добавлением в исходную смесь предполагаемого промежуточного вещества R При правильности гипотезы скорость образования продукта В должна при этом увеличиваться, а для продукта D остаться неизменной. [c.61] На этом же основан кинетический изотопный метод, или метод меченых молекул (в отличие от метода меченых атомов,, применяемого для выяснения механизма простых реакций) Сущность его сводится к поочередному добавлению в исходную-смесь очень небольшого (индикаторного) количества предполагаемых промежуточных продуктов, меченных радиоактивным изотопом, и к наблюдению за изменением концентрации и радиоактивности всех веществ во время реакции. Каждое вещество выделяют из смеси и определяют его удельную радиоактив.-ность, равную отношению концентрации радиоактивной части-к общей концентрации вещества (pi = i / ,-). После этого дифференцированием кинетических кривых Pi —t и С,—t находят скорости df,i ldt и d ildt в ряде точек, что позволяет вычис-. [c.61] ЛИТЬ скорости образования и расходования веществ по разным простым реакциям. Метод меченых молекул позволяет определить только скорости реакций и их относительную долю в образовании и расходовании веществ, но не вид и параметры кинетических уравнений. Кроме того, метод очень трудоемок, поэтому его применение оправдано лишь при расшифровке сложных систем реакций. [c.62] Однако экспериментальные данные не исключают возможности частичного превращения Р в В. [c.63] Остальные методы подтверждения схемы превращений состоят в количественной обработке данных о составе продуктов сложных реакций, когда одновременно находят соотношение констант скорости реакций. Окончательное установление схемы достигается при статистической обработке всех кинетических данных. [c.63] ГИПОТЕЗА О МЕХАНИЗМЕ ПРОСТЫХ РЕАКЦИЙ. [c.63] Вернуться к основной статье