ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Дифференциальный метод обработки опытов для простых и обратимых реакций из "Теория химических процессов основного органического и нефтехимического синтеза Издание 2" В первом случае дифференцирование проводят графически или численно в нескольких точках кинетических кривых, но это всегда связано с некоторыми дополнительными ошибками. Поэтому после установления адекватного опыту кинетического уравнения численные значения констант надежнее уточнять интегральным методом. [c.110] В обоих случаях первичные опытные данные пересчитывают и сводят в таблицу, где для каждой точки дифференцирования кинетических кривых или для каждого опыта в безградиентных условиях сопоставляют текущие концентрации или парциальные давления компонентов смеси и соответствующую им скорость превращения вещества. При этом парциальные давления для простых и обратимых реакций вычисляют из степени конверсии с учетом коэффициента изменения объема во время реакции, например, Ра= а,о(1—А А)/(1+еХд). [c.110] Второй способ обработки -опытов для реакций с простым типом кинетического уравнения применяют для указанного выше уточнения константы скорости при округлении предварительно найденных порядков реакций или для проверки выведенного из механизма уравнения скорости типа г=ШСг г. В этих случаях значения г откладывают на графике против значений, и при правильности исходной гипотезы получают прямую, выходящую из начала координат, и находят к по простейшему линейному уравнению у = Ьх. [c.111] Оба способа обработки годятся и для обратимых реакций с известной константой равновесия. При термодинамическом соответствии кинетики прямой и обратной реакций неизвестны только константа скорости и порядок прямой реакции, что позволяет преобразовать уравнение в логарифмическую форму, приведенную в табл. 12, где vг — стехиометрический коэффициент данного вещества с соответствующим знаком. В той же таблице приведено и уравнение для обработки опытов при выведенном из механизма уравнении скорости. [c.111] Из него с помощью МНК находят и к-и а затем /С=—кх/к-и Аналогично поступают с дрзпгими кинетическими уравнениями, содержащими много-член в числителе. [c.111] Линеаризованные формы некоторых кинетических уравнений для обработки опытов по дифференциальному методу приведены в табл. 12. Для газофазных реакций в эти уравнения вместо Сг подставляют Pi, и наоборот. [c.112] При дифференциальном способе обработки опытов можн применять и нелинейный МНК, принцип которого остается тем же, что и в интегральном способе, но используются более простые алгебраические уравнения. [c.112] Найти кинетическое уравнение и его константы, если Кр — 3,2. Провеет статистическую обработку опытов с дискриминацией других возможных гипотез, имея в виду, что средняя квадратичная ошибка при четырех параллельных опытах равна 5 = 0,005. [c.113] Вернуться к основной статье