ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Интегральные методы исследования параллельных реакций из "Теория химических процессов основного органического и нефтехимического синтеза Издание 2" Кинетическому исследованию сложных реакций с двумя и более-независимыми переменными существенно помогает количественное определение соотношения образующихся продуктов и селективности реакции. Оно имеет значение и для изучения относительной реакционной способности веществ или разных положений молекулы. [c.115] При делении скоростей реакций переменная времени сокращается и, следовательно, соотношение количества образуюш,их-ся продуктов оказывается функцией не времени, а другой переменной— степени конверсии. Кроме того, в уравнениях (П-72) и (П-73) содержатся уже не сами константы скорости, а их соотношение При параллельных реакциях, протекаюш,их через общую для них промежуточную частицу X (свободный атом или радикал, карбкатион и др.), в уравнения (П-72) и (П-73) можно подставлять известную из механизма кинетику элемен- тарной стадии превращения этой частицы в соответствующие продукты. Тогда из опытов по определению состава продуктов можно найти соотношение истинных констант скорости элементарных реакций. [c.116] Соответственно принадлежность любой пары параллельных реакций к этому типу устанавливают из опытов по линейной зависимости между концентрациямп (или выходами) образующихся продуктов, причем тангенс угла наклона прямой равен соотношению констант скорости данных параллельных реакций. [c.116] Аналогичные данные получены тем же методом для окисления, сульфирования, нитрования и других реакций парафинов, ароматических и других соединений. [c.117] Найти отношение констант скорости параллельных реакций. [c.117] Такая обработка аналогична рассмотренной выше для простых реакций, причем по сумме констант и ранее найденному их соотношению находят каждую константу в отдельности. [c.118] Следует иметь в виду, что истинное соотношение констант (реакционная способность) получится только для гомогенных гомофазных условий проведения процесса или для реакций, протекающих в той же фазе, где находятся реагенты А1 и Аг. [c.118] Найти соотношение суммарных скоростей хлорирования изобутана и пропана и относительную реакционную способность разных атомов водорода в их молекулах. [c.120] Разделяем переменные и интегрируем, принимая С с,о = 0 . [c.120] Это уравнение при известном соотношении 2/ 1 интегрируется численно. Наиболее целесообразно вести поиск кх на цифровой ЭВМ с помощью нелинейного МНК. По значениям кг/кг и к вычисляют значение кг, закоррелированность констант к и к2 снижается при этом по сравнению с поиском констант по кинетической модели без предварительного нахождения 1/ 2. [c.121] Подобные уравнения состава продуктов и селективности можно получить независимо от кинетического исследования, и они имеют важное значение для решения ряда практических задач. [c.121] Вернуться к основной статье