ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Интегральные методы исследования последовательных реакций из "Теория химических процессов основного органического и нефтехимического синтеза Издание 2" Следовательно, содержание (выход) первого промежуточного продукта зависит от доли непревращенного исходного реагента (или 1—Хд) и от соотношения констант скорости соответствующих стадий реакции. [c.123] Последовательно-параллельные реакции имеют некоторые важные особенности. Для них часто бывает, что второй реагент вначале превращается в активную промежуточную частицу (СЬ при хлорировании, Н+ при алкилировании и т. д.), которая атакует каждый из последовательных продуктов реакции, причем эта элементарная стадия и определяет соотношение продуктов. В результате независимо от вида кинетических уравнений реакций оказываются справедливыми выведенные выше уравнения, по которым определяют соотношение констант элементарных реакций. [c.123] Таким образом, при изучении состава продуктов последовательных реакций следует изображать его графически в координатах N1—Ха, а для последовательно-параллельных реакций, кроме того, в координатах N1 — Соответственно и селективность последовательных реакций выражают как функцию Хд или РуХу. При этом селективность по первому промежуточному продукту при Ха— -0 или Ру.Х у— -О стремится к единице, что является убедительным признаком последовательной схемы превращений. [c.124] Построить графики зависимостей Ni—XA и N1—РуХу, Ха и Ф1 —РуХу найти соотношение констант скорости последовательных стадий к ко. [c.124] РуХу (рис. 24), Ф —Ха и Ф, —РуХу (рис. 23 и 24). Для количественной обработки опытов применяем уравнение (11-80), подбирая на ЭВМ нелинейным методом наименьших квадратов наилучшие оценки В результате находим 1/ 0=0,41 0,03. Исходя из этого значения к 1ко и формулы-(11-80) построены кривые рис. 23 и 24, из которых видно их хорошее соответствие эксперименту (точки). [c.125] Функции распределения. При большом числе стадий последовательно-параллельных реакций в полученной смеси содержится много веществ с разной степенью замещения, олигомеризации или полимеризации. Состав такой смеси изображают графически в виде кривой распределения, откладывая мольную долю данного продукта против числа замещения или присоединения, соответствующего образованию этого продукта, т. е. При этом среднюю степень замещения или олигомеризации т = = РуА у находят по формуле (П-82). [c.125] Сравнение экспериментальных н расчетных данных показывает их достаточную близость, причем наблюдаемые отклонения, видимо, происходят от неточности определения 2Л/ д, а следовательно, и средней степени олигомеризации, которая сильно влияет на результаты расчета. [c.126] Обработка данных по кинетике последовательных реакций. [c.126] Во всех остальных случаях последовательных реакций интегральный способ обработки кинетических данных возможен только на ЭВМ по полной кинетической модели реакции. Пример-этого дан в следующем разделе для более сложных систем реакций. [c.127] Вернуться к основной статье