ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Интегральные методы исследования более сложных систем из "Теория химических процессов основного органического и нефтехимического синтеза Издание 2" Для сложных систем превращений, как и для рассмотренных, выше параллельных и последовательных реакций, кроме предварительного анализа кинетических кривых для расшифровки схемы превращений и составления кинетической модели важную роль играет количественное изучение соотношения образующихся продуктов. Оно позволяет определить не только пути образования побочных веществ, но и механизм этих реакций и соотношения констант скорости побочных и целевой реакций kjiku Эти данные позволяют составить уравнения дифференциальной селективности и существенно облегчают дальнейшую обработку эксперимента по кинетике реакций. [c.127] При делении скоростей некоторые концентрации и нередко знаменатели уравнений сокращаются, что дает достаточно простые выражения. При наличии определенной гипотезы о механизме и кинетике основной реакции подбирают такие пути и механизм образования побочных веществ, чтобы выведенные уравнения в их интегральной форме адекватно описывали соотношение образующихся продуктов. [c.127] При обработке опытов принимаем, что кинетические уравнения побочных реакций имеют тот же знаменатель. Кроме того, при 576 °С и невысокой степени конверсии можно пренебречь обратимостью реакции дегидрирования. [c.128] Следовательно, бензол образуется с большей относительной скоростью из этилбензола, а толуол — из стирола. [c.129] Обработка кинетических данных для сложных систем параллельных и последовательных реакций, как и для большинства последовательных реакций, осуществляется по их кинетической модели на цифровых ЭВМ. Рассмотрим ее на следующих примерах. [c.129] Найти механизмы, кинетическую модель, ее параметры и их доверительные интервалы, если дисперсия воспроизводимости в четырех параллельных опытах для концентраций спирта, эфира и олефина составила соответственно 4-10-6, 2-10-6 и мо-в. [c.130] Так как з в пределах доверительного интервала получилась равной нулю, значит, прямой изомеризации орто- и пара-изомеров нет, а есть только 1,2-миграция алкильной группы. Сравнение найденных констант равновесия с экспериментально определенными показывает их соответствие (по разным данным, /С1 = 3,21, 3,33, 4,27, 3,75 и /С2=0,34, 0,33, 0,35, 0,25). [c.131] Вернуться к основной статье