ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Исследование влияния температуры из "Теория химических процессов основного органического и нефтехимического синтеза Издание 2" Здесь kjfi и Ej — предэкспоненциальный множитель и энергия активации химической реакции (когда kj является комбинацией констант, то эти величины не истинные, а эффективные), / j,o и bi,o — постоянные интегрирования, не имеющие физического смысла, AHj и АН i — энтальпии реакций, адсорбции и др., а Oi.o и Ed,i — предэкспоненциальный множитель и энергия активации диффузии. [c.136] Для полной характеристики процесса при его исследовании необходимо найти предэкспоненты, энергию активации или энтальпии всех параметров, входящих в кинетическую модель. Классический и наиболее распространенный способ состоит в том, что В1начале описанными выше методами при некой температуре находят концентрационные зависимости скорости реакций, кинетическую модель процесса и ее константы. Считая, что модель сохраняет свой вид и при других температурах, проводят опыты при 2—4 других температурах, определяя соответствующие параметры. Число дополнительных опытов можно сократить по сравнению с первоначальной серией, но оно должно быть достаточным для нахождения всех констант. Это означает, что при наличии в уравнении только одной константы можно даже не изменять условия дополнительных опытов, но при увеличении числа неизвестных параметров такое варьирование необходимо, хотя и в ограниченных пределах, определяемом типом модели. [c.136] При этом для нахождения активационных параметров используют весь массив экспериментальных данных, что снижает ошибки и степень закоррелированности констант. [c.138] Отметим, что для газофазных реакций активационные параметры правильнее находить по уравнениям, выраженным через концентрации, а не через парциальные давления. Это объясняется тем, что закон действия масс относится к концентрациям веществ, которые при постоянном действии зависят от температуры в соответствии с уравнением Pi = iRT. [c.138] Требуется определить кинетичеекое уравнение, активационные параметры и их доверительные интервалы, если среднее отклонение значений при трех параллельных опытах составило 0,03. [c.138] Вернуться к основной статье