ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Реакции присоединения из "Теория химических процессов основного органического и нефтехимического синтеза Издание 2" Способность разных веществ к присоединению можно оценить по тепловым эффектам этих двух стадий (табл. 19). [c.232] В большинстве реакций радикального присоединения из двух -стадий продолжения цепи лимитирующей является вторая (б), так как энергетически она наименее выгодна (см. табл. 19). Это означает, что концентрация участвующего в ней радикала больше, чем концентрация второго, и обрыв цепи происходит имеи- о на нем. От этого зависит и реакционная способность олефинов при радикальном присоединении, часто меняющаяся в противо-.положном направлении по сравнению с электрофильными реак--циями. Действительно, при наличии в олефине электронодонорных заместителей промежуточный радикал стабилизируется ими и оказывается менее реакционноспособным при второй, лимитирующей стадии продолжения цепи. Особенно медленно реагируют по радикальному механизму изоолефины и стирол, промежуточные радикалы которых сильно стабилизованы за счет эффектов сопряжения и сверхсопряжения. Однако радикальное присоединение к ним иода и Н1 происходит легче, чем к этилену, так как при иодировании лимитирующей является первая стадия (а), быстрее протекающая с олефинами, имеющими электронодонорные заместители. [c.234] Цепь обрывается за счет рекомбинации двух радикалов или их диспропорционирования. Она растет в течение долей секунды, но достигает длины 10 —10 . [c.234] Определить коэффициенты передачи цепи для всех стадий реакции и найти соотношения реагентов, при которых достигается максимальный выход второго теломера. [c.236] Вернуться к основной статье