ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Регуляторы из "Основы технологии синтеза каучуков" Регуляторы, или модификаторы, представляют собой вещества, содержание которых в полимеризуемой смеси даже в небольших количествах способствует заметному увеличению пластичности получаемых сополимеров и их растворимости в бензоле, что имеет большое значение для улучшения обрабатываемости каучуков. [c.374] Некоторые регуляторы действуют путем обрыва растущих цепей полимера, в результате чего получаются продукты с пониженным молекулярным весом другие— предотвращают разветвление и образование перекрестных связей (структурирование). Пригодность того или иного соединения для применения в качестве регулятора зависит от природы мономера, типа эмульгатора, pH эмульсии и рода инициатора. В больших количествах регуляторы могут сильно затормозить процесс полимеризации. [c.374] По принятым в настоящее время воззрениям, механизм регулирования состоит в реакции передачи цепи, т. е. в обрыве реакции роста полимерной цепи с образованием свободного радикала, дающего начало росту новой цепи в результате такой передачи цепи средний молекулярный вес полимера, образующегося в присутствии регуляторов, меньше, чем в их отсутствие. Следствием уменьшения среднего молекулярного веса полимера является уменьшение вероятности сшивания цепей при прочих равных условиях. Уменьшение среднего молекулярного веса и сшивания полимера приводит к улучшению обрабатываемости каучука. Путем применения подходящих регуляторов в соответствующей дозировке можно регулировать в широких пределах пластичность получаемых каучуков. [c.374] Судэзтзузт прямая зависимэзть. между концентрацией регуляторов и пластичностью получаемых полимеров. Даже сравнительно небольшие изменения в количестве вводимых регуляторов обычно оказывают глубокое влияние на свойства получаемых полимеров, особенно на их пластичность. Поэтому важное значение имеет точная дозировка регуляторов. [c.374] Хорошим регулятором является такой, который способствует уменьшению образования разветвленных цепей, не оказывая при этом вредного влияния на скорость полимеризации или на выход полимера. [c.374] Дипроксид получается путем окисления изопропилксантоге-ната калия персульфатом калия в водной среде. [c.375] Дипроксид представляет собой мелкие кристаллы от светло-желтого до зеленого цвета температура. плавления не ниже 52°. [c.375] По внешнему виду бисэтилксантоген представляет собой масло от желтого до темно-коричневого цвета, кристаллизующееся при охлаждении. Температура застывания около 23°. [c.375] С целью достижения наилучшего распределения молекулярных весов в полимере регулятор обычно вводится по ходу процесса в три приема равными порциями. Следует отметить, что такой способ введения регулятора является целесообразным, так как при введении активного регулятора в полимеризационную смесь сразу в один прием он сравнительно быстро расходуется и в конце полимеризации исчезает из системы в результате наряду с сильно регулированными низкомолекулярными полимерами, образовавшимися на первых стадиях процесса, в продуктах полимеризации имеются вовсе нерегулированные полимеры, возникшие в конце процесса. При ступенчатой добавке регулятора по ходу процесса этот недостаток в значительной мере устраняется. В результате достигается большая однородность каучука (более узкое распределение молекул каучука по молекулярным весам). [c.375] Весьма распространенными регуляторами при сополимеризации дивинила и стирола являются высокомолекулярные (С 1о—С ) меркаптаны. Чаще всего применяются первичный и третичный додецилмеркаптаны, третичные тетрадецил- и гексадецилмер-каптаны и смесь третичных или первичных меркаптанов со средним молекулярным весом, близким к молекулярному весу доде-цилмеркаптана СНз(СН2 )п8Н. [c.375] Регулирующее действие меркаптанов и их расходование в процессе полимеризации зависят от их активности и скорости растворения и диффузии в воде и в мыльных растворах. [c.375] Меркаптаны применяются в количествах, обеспечивающих получение каучука с твердостью по Дефо порядка 800—1000, т. е. получение каучука такой пластичности, которая допускает его переработку без термоокислительной пластикации. [c.376] При получении маслосодержащих каучуков регуляторы не вводятся в полимеризационную систему, так как представляется возможным повысить обрабатываемость каучука путем введения масла, а не за счет снижения молекулярного веса полимера, что является в принципе более целесообразным. [c.376] Вернуться к основной статье