ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Хемосорбция из "Основы технологии синтеза каучуков Изд3" Способность ненасыщенных углеводородов к образованию комплексных соединений с солями одновалентной меди и серебра позволила применять их для разделения углеводородов с различной степенью ненасыщенности, в частности для отделения диолефинов от моноолефинов и олефинов от парафинов. [c.118] Выделение бутадиена из смеси с другими углеводородами С4 с помощью растворов солей одновалентной меди основано на образовании на холоду комплексных соединений между ионами за-кисной меди и соединениями с двойными связями. Чем больше ненасыщенность углеводорода, тем выше его растворимость бутадиен в 10—50 раз более растворим, чем близкокипящие н-бута-диены. Насыщенные углеводороды не образуют комплексных соединений с ацетатом меди. Комплексные соединения очень чувствительны к нагреванию, с повышением температуры их растворимость быстро снижается. [c.118] Поглощение ненасыщенных углеводородов аммиачным раствором ацетата меди сопровождается выделением тепла. [c.119] В последующем при нагревании поглотительного раствора примерно до 80 °С комплексное соединение бутадиена с солью меди разлагается на составные части с выделением концентрированного бутадиена. Затем раствор одновалентной соли меди охлаждают, после чего он может быть применен снова для поглощения бутадиена. [c.119] Олефиновые углеводороды также способны образовывать комплексные соединения с солями меди однако они поглощаются значительно хуже на этом и основано выделение бутадиена из смеси углеводородов С4. [c.119] Большие усилия при разработке этого метода были направлены на получение хемосорбционных растворов, обеспечивающих сохранение диеновых комплексов в растворенном состоянии на всех стадиях процесса. [c.119] В растворах, в которых закисная медь находится в растворенном состоянии благодаря присутствию аммиака или аминов, комплексные соединения диолефинов не осаждаются, поэтому щелочные растворы наиболее пригодны для применения их в качестве хемосорбентов. [c.119] Промышленное применение при выделении бутадиена хемосорбцией нашел только водно-аммиачный раствор ацетата одновалентной меди. При этом образования комплексных соединений с бута-нами не наблюдается, поглощение их хемосорбционными растворами является весьма незначительным и происходит лишь за счет физического растворения. [c.119] Водно-аммиачный раствор ацетата одновалентной меди (хемосорбент) обладает достаточной поглотительной способностью по отношению к бутадиену, хорошей селективностью и является стабильным. При достаточно высоких концентрациях ацетата и аммиака можно приготовить растворы с содержанием одновалентной меди до 5 моль/л. Вместе с тем применение столь концентрированных растворов нецелесообразно, так как чрезмерно возрастает вязкость раствора. В практике обычно используются растворы, содержащие 3,0—3,5 моль/л меди. [c.119] Десорбция бутадиена может осуществляться несколькими способами путем разрушения комплекса нагреванием, за счет понижения парциального давления бутадиена в системе путем создания вакуума, продувкой хемосорбента инертным газом или паром. Кроме указанных выше трех основных стадий процесс хемосорбции включает также следующие вспомогательные операции, как-то регенерацию аммиака из бутадиена и возврат его в безводном виде в раствор приготовление поглотительного раствора, его укрепление и очистку компрессию, сжижение и перегонку бутадиена. [c.120] Ввиду того что реакции поглощения обратимы, процесс абсорбции можно провести наиболее эффективно, используя принцип противотока в направлениях движения поглотительного раствора и неочищенного бутадиена. [c.120] При осуществлении надлежащей циркуляции потоков и правильном выдерживании технологического режима удается достигать высоких степеней извлечения бутадиена и получения продукта высокой чистоты. При соблюдении соответствующих мер предосторожности с целью недопущения восстановления окисной меди в закисную и своевременного вывода из системы ацетиленовых соединений и полимеров раствор хемосорбента может успешно работать в течение длительного времени. [c.120] В СССР в настоящее время функционируют установки хемосорбции бутадиена из фракции С4 двухстадийного дегидрирования н-бутана, а также установки концентрирования бутадиена, получаемого из этилового спирта. Во всех случаях проводится жидкофазная хемосорбция в противоточных колоннах. Схема установки выделения бутадиена хемосорбцией приведена на рис. IV. 2. Процесс осуществляется следующим образом. [c.120] В табл. 1У-2 приведены типовые составы продуктов и выходы при выделении бутадиена из бутилен-бутадиеновой смеси методом хемосорбции. [c.122] Для регенерации хемосорбционного раствора используются различные способы экстракция вредных примесей различными растворителями — ароматическими аминами, высшими спиртами, содержащими более четырех атомов углерода в молекуле, наф-той, бутиленами, кислородсодержащими органическими растворителями, бутадиеном фильтрование поглотительного раствора через твердые сорбенты — активированный уголь, силикаты металлов I и II групп периодической системы, диатомовую землю. [c.122] Промышленное применение на отечественных и зарубежных заводах получил способ фильтрования хемосорбционного раствора через активированный уголь. [c.122] Способ хемосорбции обеспечивает получение бутадиена 98,5— 99%-ной концентрации с содержанием менее 0,005 вес.% ацетиленовых и менее 0,01 вес. % алленовых соединений. Степень извлечения бутадиена — более 98 вес. 7о- Применяемый в процессе водно-аммиачный раствор медных солей не оказывает коррозионного действия на углеродистую сталь (за исключением отдельных участков производственного процесса). [c.122] Вернуться к основной статье