ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Характер соединений германия в углях из "Исследование форм связи германия с углем и его поведения при пиролизе и сжигании" Изучение германиеносности углей и осуществление намеченного комплекса исследований позволили получить некоторые представления о характере соединений германия. [c.31] Растворение углей в альфа-нафтоле и других растворителях позволило выделить растворенные части угля с незначительным количеством золы и высоким содержанием германия. [c.31] Последовательная экстракция углей, обработанных альфа-нафто.тхом, а также нейтральных и кислых частей их гидролитического расщепления показала, что растворенные части углей содержат различное количество германия, не зависящее от их зольности. [c.31] Кроме того, извлечение германия из углей возможно только-при расщепленнп его органических веществ такими методами, как окисление, гидролиз и т- д. [c.31] Как показали опыты, германий при этом выделяется из углей в количествах, соответствующих глубине деструкции их органических веществ, что наблюдается и при извлечении германия из фракций угля различной стеиени окисленности, и при проведении гидролитического расщепления и окисления исследуемых углей. [c.31] изучение характера связп германия с веществом углей свидетельствует о том, что основная масса германия соединяется с органическим веществом угля посредством прочной химической связи. Действительно, пз углей, вещества которых не претерпели изменений в результате окисления или другого химического воздействия, германий не может быть извлечен действием воды, щелочи, кислот или других растворителей, не разрушающих и не извлекающих органического вещества углей. В связи с этим наблюдаемая у углей зон выветривания обедненность германием появляется только наряду с признаками изменения их органического вещества. [c.32] На основании этого нами высказано предположение о воз-можностп существования связи германия с органическими структурными частями макромолекулы угля через нереактивный кислород. [c.33] Проведенные исследования показали, что окисление в начальном периоде способствует только частичному образованпю могущих растворяться соединений германия. С возрастанием степени окпсленпя органического вещества угля этот процесс пнтенспфицпруется. [c.33] Процесс растворения соединений германня можно представить следующим образом. [c.34] Окисление начинается с образования углекислородных комплексов перекисного характера, разложение которых приводит к появлению кислородных активных групп и способных гид-роли, оваться связей. Далее, более глубокое окисление и расщепление эфирных связей приводит к появлению новых активных групп, которые значительно ослабляют в угольном веществе многие другие связи, в том числе, вероятно, и связи германия с угольными веществами. Появляется возможность перегруппировки и превращения гетероциклических частей молекул в способные гидролизоваться сочетания. В результате этог ) появляется новая возможность выделения германия при действии гидролизующих агентов. Как показано в наших исследованиях, переход соедпиений германия в растворимое состояние увеличивается ири обработке окисленных углей щелочными растворами. [c.34] В результате окислепия коксового угля гуминовые кислоты выделяются в количестве, значительно меньшем окисленной массы угля. Окисленный коксовый уголь содержит в два раза больше карбоксильных групп, чем окисленный газовый, что указывает иа расщеилепне кольчатых структур. Деструкция связей ири окислении коксового угля под действием дальнейшего гидролиза позволяет извлечь 35% содержащегося в угле германия. [c.34] Наши представления о характере связи германия с органическими веществами угля согласуются с данными химии германийорганических соединений [41—50], которые подтверждают возможность существования в углях германия за счет связей с нереактиБНЫМ кислородом в соединениях типов комплексных и германийорганических. [c.35] Связь германня с веществами углей так же, как и в германийорганических и комплексных соединениях, ослабляются с появлением в молекулах отрицательных заместителей (функциональные группы) и разрушается под действием окислителей соответственно интенсивности их воздействпя. [c.35] Вернуться к основной статье