ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Каталитическая полимеризация из "Химия искусственных смол" Возможность возбуждения каталитического (ионного) порядка под влиянием металлов и галогенидов металлов, наблюдаемого для некоторых ненасыщенных соединений при весьма низких температурах (порядка —100, —120°), указывает на сравнительно низкую энергию активации данного процесса. Галогениды металлов способствуют возбуждению электронов двойной связи, что, как известно, связано с ее поляризацией. [c.197] Каталитическое действие других неорганических галогенидов, вероятно, также обусловлено образованием двойных соединений между катализатором и ненасыщенным соединением, подвергаю-цщмся полимеризации. [c.198] Характерной особенностью действия безводного хлористого алюминия является то, что в этом случае полимеризация протекает мгновенно Поэтому реакции этого типа проводят при низких температурах порядка —50°, —100° и ниже. Обычно при этом образуются высокомолекулярные соединения. [c.198] Бутлеровым и В. Горяйновым в 1873 г. при исследовании полимеризации пропилена В дальнейшем каталитическое действие фтористого бора изучал С. В. Лебедев з. Полимеризуя изобутилен в присутствии ВРз, он получил три-, тетра- и пентамер изобутилена. [c.199] В результате изучения механизма низкотемпературной полимеризации в присутствии ВРз и других аналогичных катализаторов было установлено, что их каталитическое действие проявляется только в присутствии какого-либо третьего компонента — активатора. Активаторами могут служить спирт или вода, т. е. соединения, имеющие протонный водород. Так, тщательно очищенный от посторонних примесей изобутилен очень медленно полимеризуется в газовой фазе в присутствип фтористого бора Если л е в реакцию ввести 99%-ный изобутилен, содержащий в качестве примеси третичный бутиловый спирт, т которого он был получен, то реакция идет очень энергично. [c.199] Таким образом, инициатором полимеризации является кислота Н Т1СЦ ОН, а обрыв цепи вызывается основанием ТЮЦ 0Н . [c.200] Если в качестве катализатора применяется металлический литий, то возможно, что реакция идет через стадию свободных радикалов, причем литий может быть как инициатором, так и ингибитором реакции, так как его присоединение может вызвать обрыв цепи. [c.201] Вернуться к основной статье