ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Сополимеры хлористого винила и хлористого винилидена из "Химия искусственных смол" Хлористый винилиден (1,1-дихлорэтилен) — бесцветная жидкость с характерным запахом темп. кип. 31,7° прн 760 мм рт. ст., темп, замерзания 122,1°. [c.288] В качестве инициатора обычно применяют перекись бензоила в количестве 0,05—2,0%. Кривая скорости полимеризации хлористого винилидена приведена на рис. 68. [c.288] Термическая полимеризация хлористого винилидена без добавления инициатора или в отсутствие кис-порода протекает медленно, в то время как фотополимеризацня идет быстро как при добавлении инициатора, так и без него. [c.288] При надлежащем выборе условий полимеризации достигается 100%-ное превращение моно мера в полимер с выделением тепла около 20 000 кал на моль мономера. [c.289] Заметная тенденция к кристаллизации является существенным доводом в пользу предположения, что цепи поливинилиденхлорида не разветвлены. Кристаллиты поливинилиденхлорида плотно упакованы цепи состоят из групп —СНг—ССЬ—, связанных между собой с чередованием галоидов через одну метиленовую группу. [c.289] Полученные различными способами полимеры хлористого винилидена сравнительно мало отличаются друг от друга по свойствам. Если молекулярный вес поливинилиденхлорида колеблется от 10 000 до 100 000, то полимер имеет температуру размягчения 185—200°, температуру разложения 210—225°, средний уд, вес 1,875 при 30°. [c.289] В аморфном состоянии поливинилиденхлорид мягок и легко поддается формованию выше температуры размягчения быстро переходит в жидкое состояние. [c.289] При кристаллизации физические и механические свойства поливинилиденхлорида существенно изменяются, причем, что особенно важно, увеличивается механическая прочность и твердость, а растворимость понижается. [c.290] Если нить поливинилиденхлорида, нагретую несколько выше температуры плавления, подвергнуть растяжению и охладить, не снимая нагрузки, то такая ориентированная нить способна выдерживать напряжение до 7000 кг1см , обладая в то же время высоким относительным удлинением (до 400%). [c.290] Чистые полимеры винилиденхлорида представляют собой твердые хрупкие вещества с ценными химическими и физикохимическими свойствами, но переработка их чрезвычайно затруднена ввиду высокой температуры размягчения (185—200°), близкой к температуре разложения. При разложении же выделяется хлористый водород, вызывающий коррозию прессформ. Поэтому промышленное использование этого полимера связано с изысканием таких продуктов сополимеризации хлористого винилидена, которые не обладали бы этими недостатками при сохранении ценных свойств поливинилиденхлорида. [c.290] Хлористый винилиден способен полимеризоваться совместно с другими винильными соединениями, образуя цепевидные сополимеры, в которых звенья исходных мономеров чередуются в зависимости от взятых молярных соотношений компонентов. [c.290] Вследствие этого по мере протекания полимеризации концентрация хлористого винила в смеси мономеров повышается и сополимер получается неоднородным по химическому составу. [c.291] Ошибка при таком способе определения может достигать нескольких процентов. [c.291] Физические свойства сополимеров, такие, как температура размягчения, температура стеклования (рис. 71), растворимость и др., зависят от состава сополимеров. [c.291] Составу с наименьшей температурой размягчения соответствует максимальная растворимость в данном растворителе. Кривые растворимости и температуры размягчения показаны на рис. 72. Из графика видно, что в то время как индивидуальные полимеры практически нерастворимы в данном растворителе, сополимеры в соотношении 1 1 хорошо растворимы в нем. Это объясняется тем, что при сополимеризации создаи-ся более рыхлое расположение цепей, что облегчает проникновение растворителя между ими. [c.291] О 20 0 60 80 too Содержание хлористого ва -мила в сополимере J %мол. [c.291] Вернуться к основной статье