ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Полимеры простых виниловых эфиров из "Химия искусственных смол" Полимеры простых виниловых эфиров были впервые получены Вислиценусом в 1878 г. При действии иода на винилзтило-вый эфир вместо ожидаемого дииодида был получен бальзамоподобный продукт, растворимый во всех обычных растворителях за исключением спиртов. [c.304] В дальнейшем, при исследовании полимеризации других простых виниловых эфиров типа К—О—СН СНг, было установлено, что все они способны к образованию полимеров, но с увеличением молекулярного веса радикала К скорость полимеризации падает. [c.304] Свет и тепло существенно не влияют на скорость полимеризации простых виниловых эфиров, что отличает виниловые эфиры от других соединений типа СНг—СН—X. [c.304] Интересное объяснение М. Ф. Шостаковского подчеркивает сходство реакции полимеризации простых виниловых эфиров с общепринятой схемой реакции Густавсона-Фриделя. Однако оксониевая теория не может быть распространена на все случаи полимеризации винильных соединений в присутствии галогенидов металлов, так как многие винильные соединения по составу молекул не могут образовывать оксониевые соединения, хотя и легко полимеризуются под действием этих катализаторов. [c.305] Простые виниловые эфиры можно разделить на две группы 1) виниловые эфиры одноатомных спиртов и 2) виниловые эфиры двух- или полиатомных спиртов. [c.305] Полимеры виниловых эфиров одноатомных спиртов образуют в зависимости от условий полимеризации жидкие, маслообразные или вязкие каучукоподобные вещества. Цвет нх также всецело зависит от условий образования и изменяется от прозрачного и бесцветного до черного. Свойства полимеров определяются количеством катализатора и температурой полимеризации. Нужно полагать, что избыток катализатора приводит к образованию большого числа центров активации в результате слишком бурного течения реакции масса сильно разогревается, величина молекул полимера уменьшается и происходит потемнение продукта. [c.305] Наиболее удачные условия полимеризации, приводящие к образованию бесцветных вязких полимеров, приведены в табл. 42 Из табл. 42 видно, что средняя удельная вязкость полимеров с увеличением радикала от СНз до С4Н9 повышается, а при дальнейшем увеличении радикала снова падает. [c.305] Все полимеры виниловых эфиров одноатомных спиртов отличаются чрезвычайной клейкостью и высокой адгезией к стеклу, дереву, металлу, ткани и т. д. Клейкость полимера изменяется с такой же закономерностью, как и вязкость, повышаясь от ви-нилметилового эфира к изобутиловому и падая к винилоктило-вому. Полимеры хорошо растворяются во всех обычных растворителях за исключением этилового спирта. Поливинилметиловый эфир легко растворяется в холодной воде при нагревании водного раствора выше 35° полимер выпадает в осадок. [c.305] Концентрированные растворы кислот и щелочей не деструк-тируют полимер даже при длительном нагревании. [c.305] Вязкость полимеров остается практически неизменной в интервале от —50 до +200° повышение температуры до 200—250° вызывает лишь потемнение продукта. [c.306] Получение пленок на основе поливиниловых эфиров одноатомных спиртов невозможно, так как полимеры не способны к высыханию. Простые виниловые эфиры не дают сополимеров с другими винильными производными за исключением метилметакрилата, причем увеличение содержания простого винилового эфира в продукте совместной полимеризации с метилметакрилатом приводит к размягчению пленки и к ухудшению ее физико-механи-ческих показателей. [c.306] С теоретической точки зрения сополимеризация простых виниловых эфиров с метилметакрилатом представляет большой интерес, так как сополимеризация проходит в присутствии перекиси бензоила, которая не является катализатором полимеризации самих виниловых эфиров. Наличие звеньев простого эфира в цепи сополимера можно установить экспериментально, определяя метоксильные группы в отдельных фракциях сополимера . [c.306] Окисление алкоксигруппы происходит относительно быстро. Разрыв же основной цепи, даже при длительном воздействии перекиси водорода, происходит лишь в небольшой степени. [c.307] Вернуться к основной статье