ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Образование смол из лактамов из "Химия искусственных смол" Механизм процесса поликонденсации лактамов не совсем ясен. Существует мнениечто при этом имеет место реакция нового типа — полимеризация неустойчивых циклов . [c.354] Можно представить себе два пути превращения лактама в полимер. [c.354] Выделяющаяся вода присоединяется к следующим молекулам лактама, превращая их в аминокислоту, а последняя конденсируется с образованием полиамида. [c.355] Оптимальное количество воды, необходимое для активации процесса, составляет 1—3% в зависимости от температуры. Чем больше количество воды, введенной в качестве активатора процесса, тем меньше молекулярный вес образуютцегося полиамида. Так, например, в присутствии 0,1% НоО при 230° получается полиамид, 0,5%-ный раствор которого в крезоле обладает удельной вязкостью 0,90—0,95 в присутствии 1 % воды в тех же условиях получается полиамид с удельной вязкостью 0,4—0,45. Повидимому, с увеличением числа молекул воды образуется больше активных центров (молекул аминокислоты), которые, аналогично активным радикалам при цепной полимеризации, дают начало цепи полиамида. [c.355] В процессе полимеризации капролактама вязкость расплава все время повышается, что указывает на ступенчатый механизм реакции. Для этой реакции характерно то, что между полимером и мономером устанавливается равновесие, положение которого зависит только от температуры. В отличие от цепных реакций полимеризация лактама индиферентна к кислороду. [c.355] Затем температуру повышают до 240—250 , причем происходит полимеризация, которая заканчивается в течение 1,5 часа. [c.356] С увеличением количества натрия вязкость полиамида резко падает. В отличие от полимеризации лактама в присутствии воды повышение температуры не вызывает увеличения молекулярного веса полиамида наоборот, вязкость раствора снижается. Есть основание предполагать, что при повышенной температуре происходит выравнивание длины цепей путем расщепления длинных молекул. [c.356] Приведенная схема подтверждается тем, что капролактамы, замещенные при азоте, не полимеризуются 2. Следовательно, в этом процессе атом водорода переходит от атома азота к карбонильному атому кислорода, что не может иметь место у замещенных лактамов. [c.356] Следует отметить, что реакция превращения капролактама в высокомолекулярное соединение — очень сложный и далеко еще не изученный процесс. [c.356] Вернуться к основной статье