ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Колориметрическое определение с пиридином и барбитуровой кислотой из "Унифицированные методы анализа вод" Цианиды переводят в бромциан, добавляя к анализируемому раствору бромную воду. После удаления избытка брома в раствор вводят пиридин и бензидин. Реакция между бромцианом, пиридином и бензидином сопровождается образованием производного глу-таконового альдегида интенсивно-красного цвета. [c.218] Определению цианидов пиридин-бензидиновым или пиридин-барбитуратным методом мешает хлорциан, который может присутствовать в очищенной сточной воде, если вода очищалась хлорной известью в недопустимых условиях — при pH 5 9. В этих случаях надо пробу еще до отгонки сильно подщелочить и выдержать ее некоторое время в закрытом сосуде. [c.218] Мешающие влияния. Получаемый отгон (см. выше) обычно не содержит мешающих определению веществ. Если проба содержала летучие фенолы, они переходят в отгон и, реагируя с бромом, образуют бромпроизводные желтого цвета, однако при последующем восстановлении эта окраска исчезает. [c.218] При анализе вод, не содержащих окислителей, восстановителей, аминов, окрашенных веществ, сульфидов и роданидов, определение токсичных цианидов можно проводить без предварительной перегонки. Гексацианоферрат-ионы допустимы в концентрациях, не превышающих 10 мг/л. Если присутствуют окрашенные или тонкодисперсные вещества, не экстрагируемые бутиловым или амиловым спиртом, то и тогда можно анализировать пробу непосредственно, без отгонки, но с экстракцией продукта реакции (см. ниже). Наконец, если из мешающих веществ присутствуют только роданиды в концентрациях меньших, чем концентрации цианидов, то и тогда можно определять токсичные цианиды без отгонки, но необходимо вводить поправку на содержание роданидов, так как последние определяются количественно вместе с цианидами. Роданиды определяют отдельно методом, описанным на стр. 227. [c.218] Бромная вода. Дистиллированную воду насыщают бромом. [c.219] Мышьяковистая кислота, 2%-ный раствор. Прибавляют 2 г АзгОд к 100 мл дистиллированной воды и до растворения кипятят с обратным холодильником. [c.219] Пиридиновый реактив. Смешивают 60 мл чистого пиридина (темп. кип. 114° С) с 40 мл воды и 10 мл концентрированной соляной кислоты. [c.219] Бензидин солянокислый, 5%-ный раствор в разбавленной (2 98) соляной кислоте. [c.219] Цианид калия, стандартный раствор. Растворяют 0,25 г цианида калия в 100 мл прокипяченной дистиллированной воды. Осторожно Цианид калия сильный яд ) 1 мл этого раствора должен содержать около 1 мг СЫ . Точный титр его устанавливают титрованием раствором нитрата серебра (см. стр. 221). Перед построением калибровочной кривой этот раствор разбавляют так, чтобы в 1 мл полученного раствора содержался 1 мкг N . [c.219] Арсенит натрия, 2%-ный раствор. [c.219] Арсенит натрия и спирты нужны лишь в тех случаях, когда проводят анализ без предварительной перегонки (проба мутная или окрашенная). [c.219] Метиловый оранжевый, 0,05%-ный раствор (см. стр. 63). [c.219] Калибровочная кривая. Для построения калибровочной кривой прибавляют все указанные реактивы к стандартным растворам цианида калия. Эти растворы готовят, разбавляя стандартный раствор так, чтобы в 2 мл раствора содержалось от 0,05 до 2 мкг СЫ , и измеряют оптическую плотность полученных растворов. Можно также определять интенсивность окраски сравнением со шкалой стандартов, приготовленных добавлением всех реактивов к стандартным растворам цианида калия. Шкала устойчива в течение 30 мин. Калибровочную кривую строят в координатах оптическая плотность — концентрация цианид-ионов. [c.219] Ход определения . В калиброванную плоскодонную пробирку емкостью 10 мл, снабженную притертой пробкой, вносят 2 мл предварительно нейтрализованного отгона (или предварительно нейтрализованной анализируемой пробы). Нейтрализацию проводят 0,1 и. раствором соляной кислоты, определив ее необходимый объем титрованием других 2 мл отгона или пробы по метиловому оранжевому. Содержание СЫ в этих 2 мл должно быть в пределах от 0,05 до 2 мкг. При более высоком содержании СЫ отгон или пробу предварительно разбавляют или заканчивают определение объемным методом. Прибавляют 0,2 мл бромной воды и перемешивают. Избыток брома удаляют, добавляя 0,2 мл раствора мышьяковистой кислоты . Содержимое пробирки хорошо перемешивают и из другой пробирки приливают смесь 3 мл пиридинового реактива с 0,6 мл раствора солянокислого бензидина. Жидкость снова хорошо перемешивают переливанием из одной пробирки в другую и через 15—20 мин измеряют оптическую плотность раствора, пользуясь фотометром с зелеными светофильтрами (А, = 520 нм) и кюветами с толщиной слоя 1 см. [c.219] Прямое определение цианидов в пробе без перегонки можно также проводить, применяя экстракцию . Отобрав 5 мл пробы, содержащей 0,05—0,3 мкг N (или соответственно разбавленной), нейтрализуют 0,1 и. соляной кислотой (необходимый объем кислоты находят титрованием других 5 мл пробы этой кислотой по метиловому оранжевому) и прибавляют бромную воду до появления слабой желтой окраски свободного брома. Затем прибавляют по каплям раствор арсенита натрия до исчезновения окраски брома и 1 каплю избытка, 5 мл н-бутилового, н-амилового или изоамилового спирта, закрывают пробкой и взбалтывают. Дают постоять 15 мин, отделяют слой органического растворителя и измеряют его оптическую плотность по отношению к раствору, полученному в холостом опыте, пользуясь синими светофильтрами (А, = 450 нм). [c.220] Метод аналогичен предыдущему, но вместо бензидина применяется барбитуровая кислота, а бром заменяют хлорамином Т, который с цианид-ионами образует хлорциан. Метод примерно в 2 раза чувствительнее пиридин-бензидинового метода. [c.220] Смешанный реактив. В мерную колбу емкостью 50 мл помещают 3 г барбитуровой кислоты ч. д. а. и приливают небольшое количество воды. Затем прибавляют 15 мл чистого пиридина (темп. кип. 114—115° С) и смесь взбалтывают до тех пор, пока вся барбитуровая кислота не растворится, добавляют 3 мл концентрированной соляной кислоты, доливают до метки дистиллированной водой и перемешивают. Реактив должен быть бесцветным. [c.220] Вернуться к основной статье