ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Качественное определение из "Унифицированные методы анализа вод" Восстановление меди (II) на ртутном капельном электроде в аммиачной среде характеризуется двумя волнами. Первая полярографическая волна соответствует восстановлению меди (II) до меди (I), потенциал ее полуволны в растворе 1 н. N1 401 и 1 н. ЫН4С1, измеренный относительно насыщенного каломельного электрода (НКЭ), равен 0,25 в. Вторая полярографическая волна имеет относительно насыщенного каломельного электрода потенциал 0,54 в и соответствует восстановлению меди (I) до металла. Для аналитических целей используется вторая полярографическая волна. [c.275] Ниже описаны два варианта полярографического определения меди вариант А пригоден при определении концентрации меди, превышающей 0,2 мг/л, и вариант Б — для концентрации меди 0,02— 0,50 мг/л. Точность результатов колеблется в пределах от 1 до 5% и зависит от концентрации меди, от мешающих влияний и от подготовки пробы к анализу. [c.275] В аммиачном электролите можно одновременно с медью определить кадмий, никель и цинк, если концентрации их примерно такие же, как концентрация меди, или если значения их концентраций возрастают в последовательности медь, кадмий, никель, цинк. Способ получения кривой описан ниже (вариант В). [c.275] Мешающие влияния. Достаточно положительный потенциал полуволны полярографической волны меди позволяет определять медь в очень малых концентрациях в водах, где в больших концентрациях присутствуют кадмий, никель, кобальт, цинк и другие элементы. [c.275] Определению мешает кислород, удаление которого предусматривается в числе операций метода. Мешают, кроме того, большие количества хроматов, кобальта (III), таллия (III), которые дают полярографические волны в области восстановления меди (I). [c.275] В присутствии цианидов медь связывается в стойкий комплекс, который полярографически не определяется. Поэтому цианиды необходимо предварительно разложить выпариванием пробы с серной и азотной кислотами, как это было описано на стр. 266. [c.275] Если в пробе содержатся в большом количестве элементы, образующие в среде фона осадок, как, например, железо, алюминий, марганец, висмут и другие элементы, то в осадок может быть увлечена и медь. В таких случаях для оценки высоты волны применяют метод стандартной добавки. [c.275] Пробы со значительным содержанием органических веществ минерализуют следующим образом. К отмеренному объему пробы приливают 1—2 мл концентрированной серной кислоты, 3—5 мл концентрированной азотной кислоты и выпаривают до появления белого дыма серной кислоты. Если полученный раствор будет непрозрачным и окрашенным, прибавляют еще 5 мл концентрированной азотной кислоты и снова выпаривают до появления паров серной кислоты. Эту операцию повторяют до тех пор, пока раствор не станет прозрачным и бесцветным. Тогда раствор выпаривают досуха, смачивают сухой остаток 1 мл концентрированной соляной кислоты и снова выпаривают досуха. Полученный остаток растворяют в дистиллированной воде, если надо — при нагревании, и фильтруют раствор через стеклянный пористый фильтр. [c.276] Полярографический максимум на волне меди подавляют добавкой желатина. [c.276] Полярограф. Полярографические ячейки с донной ртутью в качестве электрода сравнения. [c.276] Фон с 5 н. раствором аммиака, содержащий хлорид аммония в 5 н. концентрации. Растворяют 267 г NH4 I ч. д. а. в 300 мл концентрированного раствора аммиака ч. д. а. и доводят объем дистиллированной водой до 1 л. [c.276] Желатин, 0,5%-ный раствор. Растворяют 0,5 г желатина ч. д. а. в 100 мл дистиллированной воды, нагретой до 80° С и подкисленной тремя каплями концентрированной серной кислоты. [c.276] Сульфит натрия ч. д. а., свежеприготовленный насыщенный раствор. [c.276] Сульфат меди, стандартный раствор. [c.276] Основной раствор (приготовление — см. стр. 270) 1 мл раствора содержит 0,200 мг меди. [c.276] Рабочий раствор (приготовление — см. стр. 270). Приготовляют каждый раз свежий раствор 1 мл раствора содержит 0,050 мл меди. [c.276] Калибровочная кривая. В ряд мерных колб емкостью 50 мл отмеривают 0 1,0 2,0 3,0 4,0 5,0 6,0 8,0 10,0 15,0 20,0 и 25,0 мл рабочего стандартного раствора I и дальше продолжают работу по варианту А. [c.276] Полярографируют с использованием трех чувствительностей. Наибольшую чувствительность выбирают с таким расчетом, чтобы стандартный раствор с содержанием 10,0 мг л меди дал волну, которая полностью занимала бы всю ширину диаграммной бумаги. Две другие чувствительности подбирают подобным же образом для стандартных растворов с содержанием 20 и 50 мг л. Строят три калибровочные кривые, нанося высоты волн (предельный ток) на оси ординат, а на оси абсцисс — соответствующие концентрации меди. [c.276] Вариант Б. Проба содержит 0,02—0,50 мг меди в 1 л. В фарфоровой или стеклянной чашке выпаривают досуха 250 мл пробы с 1 мл концентрированной НС1. Полученный сухой остаток смачивают концентрированной НС1 и снова выпаривают. После этого в чашку наливают 5,0 мл раствора, приготовленного непосредственно перед его использованием смешением 10 частей фона, 1 части раствора желатина, 1 части раствора сульфита натрия и 38 частей дистиллированной воды. Содержимое чашки перемешивают до растворения сухого остатка. Раствор переливают в сухую полярографическую ячейку и записывают кривую при напряжении от —0,2 до —0,8 в относительно потенциала донной ртути. [c.277] Вариант В (совместное определение меди, кадмия, никеля и цинка). Пробу подготавливают для полярографирования так, как описано выше для вариантов А или Б. Регистрируют с нужной чувствительностью кривую от 0,0 до —1,6 в относительно потенциала донной ртути. Полярографические волны на кривой расположены в следующей последовательности медь (две волны), кадмий, никель, цинк. [c.277] Вернуться к основной статье