ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Полиметилметакрилат из "Полимерные электреты Издание 2" На термограмме ЭТА для ПММА [П8, 218—221] наблюдается ряд максимумов в области стеклования (а и а ), в области дипольно-групповой релаксации (р), в области выше Гс р-максимум. Последний обусловлен, как полагают, макросмещением ионов или связан с релаксацией гомозаряда за счет ионов проводимости. Энергия активации релаксации заряда, рассчитанная по р-максимуму, соответствует энергии активации электропроводности. [c.159] Максимум при более низкой температуре (и) обусловлен сегментальной подвижностью. Его значение существенно зависит от -технологии изготовления полимера, его молекулярной массы и других факторов. В связи с этим по данным, полученным в разных работах, величина максимума различна. В ряде работ наблюдается двойной пик — еще один максимум а ниже основного а. Иногда ошибочно а -максимум огносят за счет дипольно-групповой релаксации [221]. В действительности экстраполяция температурночастотных зависимостей диэлектрических потерь к частотам порядка 10 Гц приводит для р-максимума к температуре —52 °С. При этой температуре наблюдается р-максимум на термограмме ЭТА, а не а -максимум. [c.159] Природа а -максимума в ПММА близка к природе аналогичных максимумов в ПК и ПЭТФ и связана с неоднородностью аморфной фазы. Можно предположить, что а -максимум обусловлен релаксацией в неупорядоченных, а а-максимум — в более упорядоченных областях аморфной фазы. [c.159] Результаты ЭТА поливинилфторида [223] в области низких (а) и высоких (б) температур. [c.160] Это соотнощение справедливо для всех максимумов токов ТСД, связанных с ориентацией диполей. Максимум р этим уравнением не описывается. Сополимеры имеют обычно большую электропроводность, чем гомополимеры, поэтому пик р на термограммах сополимеров выше. [c.160] Повышение влажности образцов [222] увеличивает р-максимум, остальные максимумы остаются без изменений. Рост р-максимума можно объяснить увеличением проводимости. [c.160] Поливинилфторид СН2—СНР (ПВФ) исследовали методом ЭТА в работе [223] (рис. 99). Эксперименты проводили в вакууме. Принимали специальные меры для исключения образования термотоков из-за неравномерности нагревания образцов, вызываемой плохими условиями теплопередачи в вакууме. Для этого ставили эксперименты с разрезанными электродами, соединенными крест-накрест. В этом случае влияние анизотропии нагревания было сведено к минимуму. [c.160] Максимумы токов термодеполяризации наблюдались при —100, —60, —20 и -Ь75°С при динамических измерениях при —20 и + 41 °С диэлектрическим методом обнаружили максимум потерь при —60°С(224]. [c.160] Термограммы ЭТА неполярных кристаллических полимеров / — полипропилен 2 — сополимер тетрафторэтилена с гексафторпропиленом. [c.161] Максимум при 75 °С связывают с основным переходом — дипольно-сегментальной подвижностью, максимумы при отрицательных температурах — с локальной подвижностью. Авторы [223] относят все полученные максимумы тока при Т сТс за счет ориентации и дезориентации диполей. Они считают, что объяснение их появления захватом и выходом носителей зарядов из ловушек, как это делается в [203], неправомерно. [c.161] В ряде работ проводили исследования и других полимеров с помощью ЭТА. В частности, целлофана [225], ацетата целлюлозы с добавками (20%) полистиролсульфокислоты [226], полиакрило-нитрила [227], полистирола [228], в том числе с комплексообразующими добавками антрацена и других веществ. Добавки увеличивают р-максимум ( 150°С), но а-максимум вблизи Тс (105°С) не меняется. В работе [229] проводили ЭТА фенолоформальдег-ид-ных смол на разных стадиях отверждения, в [230] — ЭТА поливинилового спирта. [c.161] При проведении экспериментов с накладными (ненапыленны-ми) электродами наблюдаются зачастую узкие пики, например в [231], которые, по-видимому, обусловлены выходом из ловушек инжектированных носителей зарядов, т. е. фактически релаксацией гомозаряда (см. ниже), однако применение плотно контактирующих электродов (напыление металла в вакууме) приводит к их исчезновению. Поэтому результаты, изложенные выше, и полученные в работах [182, 220], несколько отличаются от данных более ранних работ. [c.162] Авторы работы [232] показали, что для некоторых полимеров температурная зависимость времени релаксации заряда, определяемая из данных ЭТА, в области стеклования подчиняется уравнению В—Л—Ф. [c.162] В работе [233] делается попытка применить теорию конфигурационной энтропии Адама—Гиббса для объяснения наблюдаемых закономерностей. [c.162] Зависимость энергии активации, вычисленной по формуле (32), от конечной температуры при ступенчатом нагревании. [c.163] Вернуться к основной статье