ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Теория кондуктометрического анализа из "Физико-химические методы анализа Издание 2" Методы анализа, основанные на измерении электропроводности раствора, называются кондуктометрическими методами. [c.180] Кондуктометрические методы принадлежат к числу старейших физико-химических методов анализа. Нужно все же отметить, что широкого распространения в аналитической химии кондуктометрия не получила. [c.180] Напомним основные физико-химические понятия, касающиеся электропроводности растворов. [c.180] Очевидно, что и единица измерения электропроЕодности будет величиной, обратной единице измерения сопротивления электропроводность измеряется в обратных омах, сокращенно мо . [c.180] Удельным сопротивлением называется сопротивление цилиндра длиной в 1 см и площадью сечения 1 слг . [c.180] В табл. 21 приведены значения удельной электропроводности при 0° С и температурные коэфициенты электропроводности некоторых растворов разной концентрации. [c.181] Во многих случаях вместо удельной электропроводности приходится пользоваться эквивалентной и молярной электропроводностями. [c.182] Эквивалентной X и молярной ц электропроводностью называется удельная электропроводность, отнесенная к числу гр а м м-э к в и в а л ен-т о в т) или г р а м м-м о л е й в 1 мл. [c.182] Эти важные понятия были впервые введены в электрохимию и изучены русским ученым Ленцом. [c.182] При титровании, очевидно, ион Ag U = 54) заменяется ионом Ва+ ([/ = 55), что, очевидно, мало скажется на общей электропроводности раствора. В этом случае в процессе всего титрования до достижения эквивалентной точки (ЭТ) электропроводность раствора будет оставаться неизменной, а после нее избы-го ВаС1г даст резкое увеличение электропроводности. График подобного титрования изображен на рис. И 9. [c.185] В то время как в разобранных выше примерах мы считали, что все соединения, принимающие участие в реакции, почти нацело диссоциированы, так как это сильные электролиты, в данном примере степень диссоциации уксусной кислоты (а = 0,013), в отличие от уксуснокислого натрия (а = 0,73), очень мала. Следовательно, несмотря на то, что при реакции сильно подвижный ион (i/ = 313) заменяется менее подвижным ионом Na [и — 43,5), в связи с резким увеличением степени диссоциации электропроводность будет не снижаться, а повышаться. До достижения эквивалентной точки это повышение электропроводности будет незначительным, а за ней, когда в раствор будут введены избыточные ионы Na+ и 0Н , наступит резкое увеличение электропроводности. График титрования примет вид, схематически изображенный на рис. 120. Подобного же типа кривые могут быть получены и в процессах комплексообразосания. [c.185] Однако типы кривых, изображенных на рис. 119—120, могут быть получены только в очень редких случаях в большинстве случаев в эквивалентной точке кондуктометрической кривой получается не излО М, а постепенный изгиб, как на рис. 118. [c.185] В этом случае эквивалентная точка находится на пересечении прямолинейных участков кривой до и после эквивалентной точки. [c.185] Рассмотрим случай кондуктометрического титрования кислот и щелочей. Практически было найдено, что для того, чтобы кондуктометрическая кривая шла по типовому графику (рис. [c.186] Разберем теперь различные случаи кондуктометрического титрования кислот и оснований. [c.186] При кондуктометрическом титровании методом осаждения ошибка может возникнуть также за счет обычных аналитических ошибок осаждения, например, вследствие адсорбции (поглощения поверхностью) ионов из раствора осадком кли неопределен ности состава молекулы осадка. В некоторых случаях необходимо считаться со скоростью образования осадка. Если скорость мала, то изменение электропроводности идет очень медленно иногда приходится выжидать 5—10 мин. после каждой порции осадителя до установления постоянной электропроводности, до полного образования осадка. Ясно, что в этом случае кондуктометрическое титрование теряет всякий смысл. [c.188] Кондуктометрическим методом могут быть также оттитрованы сложные системы, как, например, смесь сильной и слабой кислот, смесь хлоридов и бромидов и т. д. В этих случаях на кондуктометрических кривых титрования получаются два перегиба—-соответственно двум эквивалентным течкам (рис. 123). [c.188] Первая эквивалентная точка соответствует количеству оттитрованной более сильной кислоты или менее растворимого осадка, а разность объемов в обеих эквивалентных точках соответствует количеству оттитрованной слабой кислоты или более растворимого осадка. [c.188] Вернуться к основной статье