ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Аппаратура для потенциометрического анализа из "Физико-химические методы анализа Издание 2" В качестве источника тока при потенциометрических титрованиях чаще всего применяют кислотные или щелочные аккумуляторы. Так как обычно сила тока в цепи очень мала, хорошо заряженные аккумуляторы могут быть использованы без зарядки длительное время. Вместо аккумуляторов с успехом могут также применяться сухие или наливные элементы. [c.226] В качестве приборов для обнаружения той а в цепи применяют гальванометры. [c.227] Конструкции стрелочных гальванометров описаны в 2 гл. III, и к ним мы возвращаться не будем. Надо только отметить, что наиболее удобны для потенциометрии стрелочные гальванометры с нулем посредине. Так как при потенциометрических наблюдениях приходится измерять очень малые силы тока, то стрелочные гальванометры часто нас не удовлетворяют и приходится прибегать к более точным и чувствительным зеркальным гальванометрам или специальным электрометрам. [c.227] Зеркальные гальванометры представляют собой магнитоэлектрические приборы (рис. 150, а). В зеркальных гальванометрах применяют зеркальный отсчет, при котором угол поворота рамки, характеризующий силу тока, фиксируется поворотом зеркала, скрепленного с рамкой. [c.227] Зеркальные гальванометры обладают очень высокой чувствительностью порядка 10 —10 а. Чтобы предохранить гальванометр от случайного тока, более сильного, чем ток, на который он рассчитан, начинают работу всегда с сильно зашунти-рованным гальванометром. О принципах шунтирования подробно сказано в 2 гл. УП. [c.228] Реже применяется струнный гальванометр или струнный электрометр. В струнном электрометре легкая позолоченная кварцевая нить помещается в магнитном поле когда по нити проходит ток, она отклоняется, а ее отклонение наблюдается в микроскоп со шкалой. Такие электрометры применяются при потенциометрических титрованиях довольно редко, только в тех случаях, когда силы возникающих токов очень малы. [c.228] Из этих деталей может быть собрана схема для потенциометрического анализа (см. рис. 145). Удобнее пользоваться готовыми фабричными потенциометрами. [c.228] В определенном интервале потенциалов, приложенных к сетке, анодный ток является линейной функцией этих потенциалов. Этот интервал сеточной кривой используется для потенциометрических титрований. Простейшая принципиальная схема потенциометрической установки с трехэлектродной ла]мпо/й приведена на рис. 152. Потенциал от электродов потенциометрического элемента 1 накладывается на сетку 2 и катод лампы. Величина возникающего анодного тока измеряется гальванометром. 8 с шунтирующим реостатом 6. Катод лампы накаливается от аккумулятора 3 через регулирующий реостат 5 на анод накладывается дополнительная разность потенциалов от батареи 4, регулируемая реостатом 7. При такой схеме показание гальванометра будет пропорционально электродвижущей силе потенциометрического элемента. Более сложна, но и более удобна схема, использующая для работы двухсетчатые и двуханодкые лампы. [c.230] Для работы со стеклянными электродами, описанными ниже, когда, благодаря их высокому сопротивлению, силы тока очень малы, предложен ряд сложных ламповых схем, в которых электронная лампа, применяется в качестве нуль-инструмента. Однако в последнее время разработана рецептура стекла для стеклянного электрода, позволяющая получать стекло с малым сопротивлением и допускающая работу (с обычными гальванометрами. [c.230] При решении этого вопроса стремятся к применению наибо-.пее стойкого и чувствительного в данных условиях электрода. В литературе обычно встречаются указания на применимость тех или иных электродов в определенных условиях. В случае надобности необходимо пользоваться этими указаниями. Мы ниже дадим только общую характеристику различных электродов и областей их применения. [c.230] В классическом методе потенциметрического анализа, как уже упоминалось выше, применяют два электрода индикаторный электрод и электрод сравнения. [c.231] Иногда в качестве электрода сравнения применяется хлор-серебряный электрод. Он представляет собой платиновую проволочку, покрытую электролитическим серебром, а затем слоем Ag- l. Покрывание осуществляется погружением в расплавленный Ag l или электролитическим путем. [c.231] МОСТИК, заполненный KNO3 или КС1, или через агар-агаровый мостик, во избежание диффузии НО из электрода и искажения pH титруемого раствора. [c.232] Для реакций нейтрализации широко применяется водородный электрод. В основе конструкции всех водородных электродов лежит насыщение водородом платинированной платиновой пластинки и превращение ее в электродную систему PtlH jH —раствор. Потенциал такого водородного электрода при рН = 0 принимается равным нулю. На рис. 154,а показан простейший колокольный электрод. Он представляет собой платинированную платиновую пластинку, впаянную через платиновую проволоку в расширяющуюся внизу стеклянную трубку с боковым отростком. Вся эта система погружается в раствор и непрерывно насыщается чистым водородом, входящим в боковую трубку и выходящим из-под колокола. [c.232] Рн — давление водорода с поправкой на упругость паров воды и давление в приборе. [c.233] Значение водородного потенциала удобно вычислять при помощи специальных номограмм или таблиц. [c.233] Количество индикаторных электродов, применяемых для потенциометрических титрований, весьма велико. Для получения точных результатов титрования индика торный электрод надо выбирать еще более тщательно, чем электрод сравнения, учитывая все особенности исследуемой системы. С теоретической точки зрения для каждой частной реакции должен применяться специальный индикаторный электрод. Но теоретические рас-сз ждения при выборе индикаторного электрода могут быть правильны лишь в тех случаях, когда электродная реакция вполне обратима. В случае неполной обратимости электродной реакции, основным критерием для решения вопроса о правиль-ьости титрования в данных условиях могут быть экспериментальные результаты. [c.233] Для титрований по методу нейтрализации часто применяют водородный, кислородный или воздушный электроды в виде платинированной, а иногда гладкой платиновой пластинки или сетки, погруженной непосредственно в титрационный сосуд и непрерывно насыщаемой чистым газом. Вполне надежные результаты с этими электродами получаются при титровании неорганических и многих органических кислот и оснований. [c.233] Для точных титрований в кислых растворах с успехом применяется хингидронный электрод. В титруемый раствор погружают платиновый электрод и прибавляют небольшое количество хингидрона. Титрование ведется при перемешивании. [c.233] Вернуться к основной статье