ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Дополнение редактора к главе из "Введение в газовую хроматографию" Наряду с рассмотренными в гл. V детекторами большой интерес представляют такие детекторы, как микрокулонометрический, двухпламенный термоионный, пламенно-фотометрический и детектор по электропроводности, обладающие высокой чувствительностью и селективностью. [c.108] В настоящее время эти детекторы начинают получать все большее распространение при анализе галоген-, серу-, фосфор- и азотсодержащих соединений, присутствующих в малых концентрациях в различных смесях. [c.108] Рассмотрим кратко каждый детектор в отдельности. [c.108] Микрокулонометрический мегод анализа обеспечивает абсолютное и стехиометрическое определение количества хлора, серы, азога или фосфора, поступающего в ячейку для титрования. Если известна формула анализируемого вещества, то по вычисленному количеству одного из этих элементов можно определить количество данного вещества, присутствующее в анализируемой пробе. [c.108] Наряду с высокой чувствительностью (порядка 10 г хлора, серы, азота или фосфора) детектор обладает очень высокой селективностью к веществам, содержащим перечисленные элементы. [c.108] Принцип работы системы микрокулонометрического детектирования (в сочетании с хроматографической колонкой) состоит в следующем. Компонент смеси, выходящий из колонки в потоке газа-носителя (азота), смешивается с дополнительным потоком газа (кислорода или водорода), в атмосфере которого при высокой температуре в конверсионной печи происходит превращение этого компонента в соответствующий продукт конверсии, позволяющий проводить селективное определение данного элемента с помощью кулонометрической ячейки, помещенной в конце системы. [c.108] За счет этого компенсирующего напряжения происходит генерирование соответствующего титрянта до восстановления его первоначальной концентрации в электролите. [c.109] Напряжение компенсации, поступающее с усилителя, регистрируется самописцем в виде пика (зависимости тока от времени . Площадь пика соответствует количеству электричества, необходимому ДЛ1 проведения титрования определенного количества данного элемента. [c.109] Схема ячейки для кулонометрического титрования приведена на рис. I. [c.109] Известны два варианта микрокулонометрического детектирования компонентов, элюируемых из хроматографической колонки, — окислительный и восстанорительный. [c.109] В окислительном варианте в поток газа-носителя перед входом в конверсионную печь добавляют поток кислорода и при 800° происходит конверсия компонентов смеси до углекислого газа, воды, хлористого водорода и двуокиси серы, которые в газовом потоке поступают в соответствующую ячейку. Присутствующий в молекуле компонента фосфор переходит в этом случае в практически нелетучее соединение Р Ощ [I], а азот (в виде окислов) и бром (в виде НВг и НОВг) улавливаются с помощью соответствующих поглотителей. [c.109] Для определения хлора используют кулонометрическую ячейку, в которой индикаторный и генераторный (анод) электроды изготовлены из серебра, генераторный катод представляет собой платиновую спираль, а электрод сравнения — серебро, погруженное в насыщенный раствор ацетата серебра. В качестве электролита используется 70—75%-ный водный раствор уксусной кислоты. Хлористый водород, попадающий в ячейку, вызывает осаждение ионов серебра в виде АйС1. Двуокись серы в этом случае не регистрируется. [c.109] Благодаря высокой селективности микрокулонометрическая система детектирования обладает рядом дополнительных преимуществ 1) программирование температуры возможно при использовании даже одной колонки, так как детектор не чувствителен к улетучивающейся жидкой фазе 2) в связи с нечувствительностью к улетучиванию фазы возможно применение менее высококипящих, однако более селективных жидких фаз 3) многократный ввод одной и той же пробы позволяет анализировать каждый компонент на содержание хлора, серы, фосфора и азота, что расширяет возможности идентификации. [c.111] Схема двухпламенного термоионного детектора приведена на рис. II. [c.112] Чувствительность верхнего пламени к фосфору и галогенсодержащим соединениям примерно в 200 ООО раз выше, чем к углеводородам и другим органическим соединениям. Относительная чувствительность к галоген- и фосфорсодержащим соединениям регулируется с помощью изменения рабочих параметров (в частности, скорости потоков водорода, воздуха или кислорода). [c.112] Вместо солевого наконечника, используемого в однопламенном термоионном детекторе, в двухпламенном детекторе над верхним пламенем помещают платиновую сетку, пропитанную соответствующей солью. Таким образом, сгорание вещества происходит в нижнем пламени и в верхнее пламя попадают только продукты сгорания. [c.112] Применение двухканального усилителя и двухперьевого самописца позволяет проводить одновременную запись сигналов с нижнего и верхнего пламени. [c.112] Возможности определения следовых количеств фосфор- и серусодержащих соединений в различных средах существенно возрастают при использовании пламенно-фотометрического детектора, предложенного Броуди и Чанеем [4]. [c.112] Вернуться к основной статье