ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Потенциометрическое титрование из "Основы аналитической химии" Различают прямую потенциометрию и потенциометрическое титрование. [c.36] Мы не останавливаемся на этих определениях, так как они представляют собой большой самостоятельный раздел потенциометрического метода анализа, изложенный в отдельных монографиях и учебниках. [c.36] Потенциометрическое титрование преследует чисто прикладную цель количественного определения данного вещества в растворе путем его титрования стандартным раствором соответствующего реагента. При титровании в исследуемый раствор опускают индикаторный электрод, возникновение потенциала на котором обусловливается определяемым веществом непосредственно (если оно электроактивно) или косвенно (если оно неэлектроактивно) в результате химического взаимодействия его с каким-либо другим потенциалопределяющим компонентом. В процессе химической реакции (например, титрования) за изменением концентрации определяемого вещества следят по изменению потенциала индикаторного электроДа. [c.36] В потенциометрическом титрования могут быть использованы реакции нейтрализации, осаждения, комплексообразования, окисления — восстановления и применены пo rги все стандартные растворы, которые известны для визуальных титриметрических методов анализа. [c.36] Преимущества потенциометрического метода титрования. Потенциометрическое титрование при прочих равных условиях имеет ряд преимуществ по сравнению с визуальными титриметрическими методами анализа. Метод потенциометрического титрования более чувствителен, при использовании его исключается субъективная ошибка, возникающая при визуальном нахождении момента завершения химической реакции, т. е. конечной точки титрования. Этот метод дает возможность определять вещества в мутных и сильно окрашенных растворах, дифференцированно (раздельно) титровать компоненты смесн веществ в одной и той же порции раствора и, наконец, автоматизировать процесс титрования, так как измеряемой величиной является электрический параметр. [c.37] В отличие от обычного титриметрического метода, основанного на применении цветных индикаторов, в потенциометрическом методе титрования индикатором является электрод, на котором протекает индикаторная электрохимическая реакция. В первом методе показателем достижения точки эквивалентности служит переход окраски цветного индикатора, во втором — резкое изменение потенциала электрода (обычно называемое скачком потенциала), связанное с возникновением другой электрохимической реакции на поверхности раздела электрод — раствор. [c.37] Скачок потенциала. Возникновение скачка потенциала в точке эквивалентности или вблизи нее дает возможность найти конечную точку титрования по кривым титрования или сам скачок принимается как показатель момента завершения реакции. Появление скачка обусловлено неравномерным изменением концентрации титруемого вещества и титранта при добавлении каждый раз одинакового объема стандартного раствора. [c.37] чем больше концентрация титруемого раствора и титранта и чем больше разность между величинами нормальных потенциалов электрохимических реакций до и после точки эквивалентности (при прочих равных условиях), тем больше скачок потенциала. [c.38] В — вещество неэлектроактивное, т. е. не окисляется и не восстанавливается на электроде, но принимает участие в электродной реакции. [c.38] Но так как О в присутствии А может окисляться при более положительных значениях потенциала (влияние электростатических сил), чем в присутствии В, которое связывает А — продукт окисления О в малорастворимое соединение АВ (влияние удаления из сферы реакции), то Е 1 2- Следовательно, пока в растворе присутствует А, равновесный потенциал электрода определяется его активностью [в соответствии с уравнением (4)], тем более, что для второй электрохимической реакции до точки эквивалентности в растворе практически отсутствует компонент В. Отсюда общее правило в смеси восстановителей электрод принимает потенциал, обусловливаемый тем восстановителем, который окисляется при наиболее отрицательном значении потенциала электрода, т. е. компонентом той ред-окс системы, в которой стандартный потенциал наименьший и, наоборот, в смеси окислителей электрод приобретает потенциал, обусловленный тем компонентом ред-окс пары, у которой ° наибольший. Это объясняется тем, что все компоненты в растворе приходят в равновесие при наиболее низком значении потенциалов в смеси восстановителей и наиболее высоком значении потенциалов в смеси окислителей. [c.38] После точки эквивалентности при появлении такого же избытка титранта (ав = Ю ) потенциал определяется уравнением (4а), т. е. [c.38] Вернуться к основной статье