ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Арилоксимасляные кислоты из "Химия гербицидов и регуляторов роста растений" Открытию и разработке этой новой важной группы узкоизбирательных гербицидов предшествовали теоретические исследования по выяснению зависимости физиологической активности арилоксиалкилкарбоновых кислот от строения баковой цепи и, в частности, от длины последней. [c.416] В 1947 г. Синергольм и Циммерман [55], изучая на томатах физиологическую активность 2,4-дихлорфеноксиалкилкарбоно-вых кислот (табл. 41), обнаружили чередование активностей в гомологическом ряду соединений, причем наиболее физиологически активными оказались соединения, у которых между ароматическим ядром и карбоксильной группой находится четное число углеродных атомов. [c.417] К настоящему времени -окисление изучено для 18 серий замещенных со-феноксиалкилкарбоновых кислот [59]. [c.418] Результаты исследований позволяют сделать предварительные выводы о влиянии заместителей в ароматическом ряду на скорость -окисления со-арилоксиалкилкарбоновых кислот в растениях. Наличие заместителей в орто-положении в ядре в значительной степени задерживает окисление й)-арилоксимас-ляных кислот, однако введение второго заместителя в пара-положение компенсирует это замедление. Тормозящее действие на скорость окисления оказывает также введение трех атомов хлора или двух атомов хлора и метильной группы 63, 64]. [c.418] В отличие от рассмотренных выше гомологических рядов, нитрилы и-феноксиалкилкарбоновых кислот при попадании в пшеницу подвергаются а-окислению, в связи с чем все изученные нитрилы оказались активными при испытании на колеоптилях пшеницы [68]. [c.419] Для анализа 2,4-ДМ и 2М-4ХМ в технических препаратах предложен метод титрования в неводной среде, аналогичный описанному для 2,4,5-ТП [2]. Для определения токсических остатков препаратов в растениях разработан количественный метод изотопного разведения. При этом кислоты предварительно превращают в п-хлоранилиды реакцией с п-хлорфенил-фосфазо-/г-хлоранилидом [75]. [c.420] При получении 2,4-ДМ реакцию предложено вести в следующих условиях [78]. [c.421] Эквимолекулярную смесь растертого в порошок сухого 2,4-дихлорфенола и бутиролактона (10% избытка к теории) нагревают в колбе с обратным холодильником при хорошем перемешивании в течение нескольких часов при 205— 208 °С. Затем смесь охлаждают, растворяют в воде и водный раствор подкисляют серной кислотой. Органическую кислоту и фенол экстрагируют эфиром из эфирного раствора кислоту извлекают, встряхивая его с водным раствором соды. Содовый раствор подкисляют серной кислотой и выделившуюся 2,4-дихлор-фенокси-у-масляную кислоту отфильтровывают и очищают перекристаллизацией. Выход 64%. [c.421] Выходы 2,4-ДМ и 2М-4ХМ по этому методу можно значительно повысить, если в реакцию вводить бутиролактон с избытком 50—100%. При этом бути-ролактон может быть регенерирован отгонкой в вакууме или отмывкой легколетучим растворителем (78). [c.421] При синтезе 2,4-ДМ и 2М-4ХМ предложено также вместо бутиролактона в реакцию вводить у ксимасляную кислоту, причем отпадает необходимость (предварительного получения сухого фенолята. Реакцию проводят в присутствии едкой щелочи или бисульфита натрия [81]. [c.421] Хлорирование предложено проводить в присутствии органических растворителей, например ледяной уксусной кислоты или тетрахлорэтана [82]. Однако более экономично и удобно хлорировать расплавленную феноксимасляную кислоту без растворителя [83]. [c.422] Расплавляют 247,8 г фенокси-у-масляной кислоты и при65—8Э°С и хорошем перемешивании пропускают хлор в течение 2,5 ч до привеса 93 г. При охлаждении смеси образуется воскообразная масса с т. пл. 89—104 °С, которая после перекристаллизации из 340 мл бензола превращается в кристаллический продукт с т. пл. 104—112°С. Выход очищенного таким путем препарата составляет 204 г. [c.422] Получаемый с хорошим выходом продукт после незначительной очистки не уступает по своему гербицидному действию чистой 2,4-ДМ, а неочищенный продукт по избирательности и силе действия близок к продажным образцам 2,4-ДМ. [c.422] Между 2М-4ХМ и 2,4-ДМ имеются существенные различия в избирательности действ ия. Например, 2М-4ХМ менее опасна для гороха и сильнее повреждает люцерну, чем 2,4-ДМ- Для белого клевера 2М-4ХМ более токсична, чем 2,4-ДМ, а в случае красного клевера наблюдается обратная картина [85]. По эффективности феноксимасляные кислоты приблизительно в два раза уступают соответствующим феноксиуксусным кислотам [88], однако для чувствительных видов сорняков вполне достаточны дозы препаратов 1,1 кг га. [c.423] Вернуться к основной статье