ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Реакция хлористого пиридил-3-диазония с пиридином из "Химия и биологическая активность дипиридилов и их производных" Первую попытку использования галогенпиридинов для синтеза дипиридилов предпринял Блау [66]. Он пропускал 3-бромпиридин над нагретым до 350—400 °С медным порошком. Однако в качестве конечного продукта реакции был выделен только пиридин. [c.16] Вибо и Овергофф [638], исходя из способности галогена в положении 2 пиридинового ядра к легкому замещению, безуспешно пытались получить 2,2 -ДП нагреванием 2-иодпиридина с металлическим натрием при 130—140 °С. Однако при замене натрия на медный порошок и нагревании в цимоле был все же получен 2,2 -ДП. Его выход достигал 60% при использовании 2-бромпиридина 2-хлор-пиридин с медным порошком не реагировал. [c.16] Аналогичным путем были получены алкил- и фенилзамещенные 2,2 -ДП [112, 115, 4861. [c.16] Описаны различные вариации этого способа [158, 7251 и был достигнут 86%-ный выход 2,2 -ДП [8471. [c.17] Таким образом, данный способ является универсальным для синтеза дипиридилов, в том числе и несимметричных, хотя выделение последних из смеси затруднительно [613, 852]. [c.17] Исследовано влияние качества примененной меди на выход продукта. Наилучший результат достигнут при использовании электролитической меди. Наиболее высокий выход (72—74%) получен при применении 2 моль Си на 1 моль 2-бромпиридина [390]. [c.17] По данным Лукеша и Плимля [403], хлористый пиридил-З-диазо-ний реагирует с пиридином с образованием 2,3 -ДП (выход 47,5%) и 3,3 -ДП (выход 18,5%) 3,4 -ДП не был выделен. Разделение изомеров достигается с помощью образования иодметилатов. [c.17] Те же изомеры, наряду с большим количеством смолы, получены и из 4-этилпиридина. [c.18] Вернуться к основной статье