ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Физико-химическая характеристика дипиридилов из "Химия и биологическая активность дипиридилов и их производных" За исключением 2,3 -ДП, все остальные дипиридилы при обычных условиях представляют собой бесцветные кристаллические продукты. Отмечается гигроскопичность 3,3 - и 3,4 -ДП [387, 700], в результате чего некоторым исследователям не удалось получить их в кристаллическом состоянии [222, 378, 379]. [c.26] На основании измерения поляризуемости, величины дипольного момента и постоянной Керра для 2,2 -ДП в растворах gH и I4 можно считать, что в этих растворах имеет место поворот пиридильных колец на 16—17° от транс-положения, характерного для кристаллического состояния [1531. [c.26] Молекула 4,4 -ДП, как и молекула дифенила, имеет неплоское строение с углом между плоскостями пиридиновых колец 37,2°. [c.26] Расстояние С—С между кольцами равно 1,470 А [14]. Сведения о копланарности молекул других дипиридилов отсутствуют, однако, учитывая отличительную особенность строения только 2,2 -ДП, можно предположить, что у 3,3 - и 3,4 -ДП копланарность молекул нарушена в такой же мере, как и у 4,4 -ДП. [c.27] По данным спектров ЯМР, копланарность увеличивается при переходе от дифенила к 2-фенилпиридину и 2,2 -ДП [4531. На основании этих данных можно предположить, что нарушение копланарности у 2,3 - и 2,4 -ДП примерно такое же, как и у 2-фенилпири-дина. [c.27] УФ-спектры дипиридилов обладают двумя характерными полосами в коротковолновой и длинноволновой областях спектра. Относительные интенсивности этих полос у различных изомеров заметно различаются [3781. У а-замещенных соединений длинноволновая полоса одновалентных ионов (в солях), по сравнению со свободными основаниями, увеличена по интенсивности и сдвинута в коротковолновую область, в то время как коротковолновая полоса в - начительной степени подавлена. [c.27] У р-производных более интенсивная коротковолновая полоса при переходе к солям достаточно четко расщепляется на два пика. Положение длинноволновой полосы у 3,3 -ДП меняется сравнительно мало. [c.27] Спектры несимметричных дипиридилов и их солей показывают аддитивность свойств относительно спектров симметричных соединений. Так, например, спектр 2,3 -ДП почти идентичен со спектром, составленным из половин спектров 2,2 - и 3,3 -ДП. Исходя из аддитивности свойств спектров, Крумгольц [3791 впервые правильно установил строение 3,4 -ДП, относительно которого в литературе имелись многочисленные недоразумения [554]. [c.27] Спектр 3,4 -ДП или его дигидрохлорида очень точно складывается из двух половин спектров 3,3 - и 4,4 -ДП или их дигидрохлоридов [379]. Эти данные Крумгольца затем были подтверждены Куф-фнером, впервые осуществившим синтез 2,4 - и 3,4 -ДП заведомым путем [3871. [c.27] Очевидно, углубление окраски при переходе от гидрохлоридов к гидроиодидам является общим для всех дипиридилов. [c.31] Вернуться к основной статье