ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Гексахлорциклогексан (ГХЦГ) и его аналоги из "Химия и технология пестицидов" Важным активным инсектицидом является 1,2,3,4,5,6-гексахлор-циклогексан. Из восьми известных стереоизомеров гексахлорциклогексана активным инсектицидом является лишь -изомер. [c.60] Следует отметить, что приведенные выще соединения, за исключением у-изомера гексахлорциклогексана, практически не токсичны для больщинства насекомых и грибов. Заметным фунгицидным действием обладает лишь б-гексахлорциклогексан. Сравнительная инсектицидность отдельных изомеров гексахлорциклогексана для различных видов насекомых приведена в табл. 9, причем инсектицидность у-изомера принята за единицу. В этой же таблице приведена токсичность изомеров гексахлорциклогексана для белых крыс. [c.61] Как видно из данных табл. 9, у-гексахлорциклогексан по инсек-тицидности превосходит все другие изомеры. Интересно отметить, что высокими инсектицидными свойствами для ряда насекомых обладает также смесь 1,2,3,4,5,6-гексахлор-1-метилциклогексанов, получаемая фотохимическим хлорированием толуола. [c.61] Пользуясь различной растворимостью отдельных изомеров в органических растворителях, проводят их разделение и выделение чистого у-гексахлорциклогексана. Обычно для этой цели используют метиловый спирт или ацетон, которыми экстрагируют у-изо-мер из реакционной смеси. [c.62] По химическим свойствам гексахлорциклогексан сравнительно мало отличается от других галогенпроизводных углеводородов с атомами галогена ири соседних атомах углерода. [c.63] Гексахлорциклогексан при комнатной температуре с водой реагирует медленно, лишь при нагревании до 100°С выделяется заметное количество хлористого водорода. Так, при действии на гексахлорциклогексан паров воды при температуре около 102 С в течение 1 ч от а-изомера отщепляется около 0,13% хлористого водорода. При нагревании -гексахлорциклогексана с водой при 200 °С в запаянных трубках получается 1,2,4-трихлорбензол и продукты его гидролиза. Реакция ускоряется при освещении и в присутствии оснований. [c.63] Примеси пентахлорциклогексена и тетрахлорциклогексадиена придают гексахлорциклогексану характерный неприятный запах. Очень чистые препараты гексахлорциклогексана не пахнут и только при хранении на свету и в присутствии влаги или оснований приобретают неприятный запах. [c.63] Главным продуктом реакции является 1,2,4-трихлорбензол (выходы 75—95%). Наряду с ним образуются 1,2,3-трихлорбензол (3—20%) и 1,3,5-трихлорбензол (О—17,6%). На различной скорости реакции едких щелочей с изомерами гексахлорциклогексана основан кинетический метод количественного определения y-hso-мера в смеси. [c.63] При нагревании до 170 °С гексахлорциклогексаны изомери-зуются. В присутствии хлорного железа реакция проходит не более чем на 50% относительное количество образовавшегося у-изомера ни в одном опыте не превышало 4,4%. Гексахлорциклогексан под действием цинковой пыли в кислой среде превращается в бензол, что используется для его количественного определения. Гексахлорциклогексан медленно реагирует с хлором удалось прохлори-ровать его до ундекахлорциклогексана. Он реагирует также с сульфидами и роданидами щелочных металлов и некоторыми другими веществами. [c.64] Изучен метаболизм угексахлорциклогексана в организмах теплокровных животных, насекомых, растениях и в почве [3—5]. Первым продуктом метаболизма гексахлорциклогексана во всех случаях является пентахлорциклогексен. Следующие стадии метаболизма в организмах теплокровных животных и насекомых протекают различно. [c.64] Образующиеся тиофенолы и фенолы выводятся из организма в виде соединений с глюкуроновой и серной кислотами. [c.64] Оптимальными условиями получения гексахлорциклогексана с возможно больщим содержанием у-изомера являются следующие. [c.66] Большое значение имеет чистота исходных продуктов, так как такие примеси, как кислород воздуха, соединения железа и некоторые другие вещества, отрицательно влияют на процесс. Примеси железа не только замедляют основной процесс, но и способствуют образованию побочных продуктов реакции — продуктов замещения водорода в молекуле бензола на хлор [6—11]. [c.66] После окончания хлорирования продукт реакции может быть выделен из реакционного раствора многими способами отгонкой растворителя (или избытка бензола) с острым паром, в вакууме, под атмосферным давлением, частичной отгонкой растворителя (или избытка бензола) или отделением части продукта фильтрованием с последующей отгонкой остатка растворителя острым паром. В последнем случае при первой фильтрации отделяются практически исключительно а- и р-изомеры, и после отгонки остатка растворителя получается технический продукт, содержащий 30— 40% у-изомера. После сушки этот продукт может быть использован для производства линдана (см. ниже). [c.66] Принципиальная технологическая схема производства технического гексахлорциклогексана по описанному выше способу приведена на рис. 6. [c.67] Из технического продукта угексахлорциклогексан может быть выделен экстракцией соответствующим растворителем. Сырой продукт обрабатывают рассчитанным количеством метанола (или другого подходящего растворителя), нерастворившиеся а- и р-изомеры отфильтровывают и фильтрат охлаждают. При этом выделяется технический у-изомер, который после отделения от маточника и высушивания содержит более 90% основного вещества. Для получения линдана препарат перекристаллизовывают или отделяют от него ос-изомер экстракцией. Линдан таким способом может быть получен с выходом более 80% [12, 18]. [c.67] Гексахлорциклогексан применяют для борьбы с различными вредными насекомыми — вредителями растений и паразитами животных. Однако применение его в животноводстве сокращается в связи с возможностью накопления в тканях животных и попадания в молоко и мясо. [c.68] Гексахлорциклогексан используется в различных формах дусты, смачивающиеся порощки, концентраты эмульсий, дымовые шашки и др. [c.68] Для борьбы с вредителями растений гексахлорциклогексан используется главным образом в виде 99,5—100%-ного у-изомера (препарат линдан). В качестве добавок к протравителям семян часто применяют препарат, содержащий не менее 90% угекса-хлорциклогексана. Технический продукт, содержащий 10—14% у-изомера, в настоящее время употребляется редко. [c.70] Практический интерес представляют и другие изомеры гексахлорциклогексана, так называемые нетоксичные изомеры, которые могут быть использованы для производства ценных препаратов для сельского хозяйства и промышленности. Некоторых из этих продуктов приведены в табл. 11. [c.70] Вернуться к основной статье