ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Полихлортерпены из "Химия и технология пестицидов" Полихлортерпены впервые были применены в Советском Союзе для борьбы с некоторыми паразитами животных. В качестве инсектицида применялся препарат на основе продуктов хлорирования пиненовой фракции живичного скипидара с содержанием связанного хлора до 55% . Однако для борьбы с вредителями растений этот препарат непригоден из-за высокой фитоцидности, что, по-видимому, связано с выделением хлористого водорода при действии света и воды. Несколько менее фитоциден продукт хлорирования пинена с содержанием хлора до 66—68%, известный под названиями стробан и хлорпинан, но по инсектицидности этот препарат уступает другим известным хлорированным терпенам. [c.70] Изучены продукты хлорирования многих терпенов, в том числе пинена, камфена, дипентена, фенхена, фелландрена, карена, туйона и др., но практический интерес представляют лишь немногие из них. Заметным инсектицидным действием обладает 2,6,7-трихлор-камфан, но он фитоциден. [c.70] Токсафен (полихлоркамфен, хлорфен). Из продуктов хлорирования терпенов наиболее известен полихлоркамфен (СюНюС ), получаемый хлорированием камфена до содержания хлора 67—69%. [c.71] Токсафен — воскоподобное вещество белого цвета, т. пл. 65— 90°С, 2о 1,6. Он практически нерастворим в воде, но хорошо растворим во многих органических растворителях. ЛД50 для крыс 60 мг/кг. [c.71] При действии едких щелочей часть хлора легко отщепляется в виде хлористого водорода. Раствор токсафена в гексане при нагревании с пиридином и КОН в метиловом спирте окрашивается в красный цвет. Аналогичную реакцию дают и некоторые другие хлорированные терпены. [c.71] Для получения токсафена и его аналогов хлорирование камфена чаще всего ведут при освещении реакционной массы различными источниками света. Хлорирование можно осуществлять в присутствии инициаторов свободных радикалов, таких, например, как азо-бис-изобутиронитрил [23]. Хлорирование камфена сначала идет очень бурно с большим выделением тепла, но затем скорость хлорирования резко уменьшается и реакцию приходится проводить при повышенной температуре. Однако, учитывая относительно низкую термическую стабильность продукта хлорирования, температура реакции не должна быть слишком высокой. Для уменьшения вязкости реакционной среды хлорирование очень часто ведут в четыреххлористом углероде, который после окончания хлорирования отгоняют [24—26]. Технологическая схема производства полихлоркамфена фотохимическим способом приведена на рис. 7. [c.71] Следует отметить, что токсафен при хранении медленно выделяет хлористый водород. Для его стабилизации и связывания хлористого водорода добавляют небольшое количество эпихлоргидрина глицерина. [c.71] Токсафен применяется в виде дустов и суспензий или в виде эмульсий и растворов для малообъемного опрыскивания и УМО. [c.72] Положительным свойством токсафена является его малая токсичность для пчел. В США на плодах, которые идут в пищу, допускается не более 7 мг/кг токсафена, в ФРГ — 0,4 мг/кг. [c.72] Токсафен дает удовлетворительные результаты в борьбе с грызунами. Для этой цели его можно использовать в виде пищевых приманок и в смеси с маслами. В последнем случае препаратом обрабатывают вход в нору. [c.72] Полихлорпинен (хлортен). Получается фотохимическим или инициированным хлорированием хлористого борнила до содержания хлора 64—67% Обычно для производства используется пине-новая фракция живичного скипидара, которая гидрохлорируется действием хлористого водорода, а полученный хлористый борнил хлорируется хлором [23, 26—28]. Хлорирование хлористого борнила ведется почти в тех же условиях, что и хлорирование камфена. [c.72] По фитоцидности полихлорпинен превосходит токсафен. В отличие от токсафена он токсичен для пчел. В СССР полихлорпинен используют для борьбы со свекловичным долгоносиком в виде эмульсий или масляных растворов для малообъемного опрыскивания. Норма расхода 1—2 кг/га. [c.73] По инсектицидной активности приблизительно в 1,5 раза слабее токсафена. [c.73] Стробан получают аналогично полихлорпинену хлорированием скипидара при освещении [30] или в присутствии катализаторов, например P I5 [31]. По патентным данным [30], первой стадией получения стробана является гидрохлорирование пинена для перевода его в хлористый борнил. Для удаления хлористого водорода продукт хлорирования промывают разбавленным раствором соды и водой. Хлорирование ведется при температуре 50—150 °С [30]. [c.73] В связи с тем, что при длительном хранении стробан может выделять хлористый водород, его стабилизуют прибавлением пинена (до 2%), который связывает хлористый водород, превращаясь в хлористый борнил. [c.73] Практически все описанные выше полихлортерпены обладают некоторым акарицидным действием и весьма мало активны как фунгициды и бактерициды. [c.73] Вследствие высокой токсичности для рыб полихлорпинен и его аналоги нашли некоторое применение для уничтожения сорной рыбы в небольших водоемах, но из-за большой продолжительности действия и сравнительно медленного разложения использование их в этом направлении должно проводиться с осторожностью. [c.73] В качестве инсектицида для борьбы с вредителями хлопчатника предложен препарат полидофен [32], в состав которого входят ДДТ (20%), полихлоркамфен (40%), нефитоцидная фракция дизельного топлива из нефти Арчединского месторождения, нефтяной сольвент и эмульгатор ОП-7. [c.73] Вернуться к основной статье