ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Схема установки п применяемые электроды из "Основы аналитической химии" Сущность метода амперометрического тнтрования описана во второй книге учебника Основы аналитической химии (см. книга 2, гл. VIII, 6). [c.177] Для использования какой-либо реакции в методе амперометрического титрования необходимо, чтобы одно из реагирующих веществ восстанавливалось или окислялось на ртутном или твердом вращаю-1цемся индикаторном микроэлектроде, причем величина предельного тока была иропорциональна концентрации = КС. [c.177] Величина константы К зависит от того, на каком электроде измеряется диффузионный ток на ртутном капельном или на твердом вращающемся (чаще, платиновом). [c.177] При работе с ртутным капельным электродом величина диффузионного тока определяется известным уравнением Ильковича (см. 1, стр. ООО). [c.177] Толщина диффузионного слоя 5 зависит от ряда условий, в том числе от скорости вращения электрода и вязкости раствора. Для практических целей важно, чтобы o была как можно меньше до известной степени это достигается увеличением скорости вращения электрода. [c.177] В метоле амперометрического титрования используются реакции осаждения, комплексообразования и окисления — восстановления. [c.177] Рассмотрим метод амперометрического титрования на примере реакции осаждения. Титрование может быть проведено следуюи1им образом. [c.177] Титрование по току определяемого вещества. Этот тип титрования применяется, когда титруемые ионы восстанавливаются или окисляются на индикаторном электроде. [c.177] Реактив и определяемый ион способны восстанавливаться или окисляться на индикаторном электроде при выбранном потенциале. Сначала гальванометр показывает предельный ток определяемых ионов, уменьшающийся по мере прибавления осадителя. В точке эквивалентности ток имеет минимальное значение (зависящее от произведения растворимости осадка), затем в растворе начинает появляться избыток осаждающих ионов и сила тока снова начинает увеличиваться (рис. 56). [c.178] Аналогичные явления происходят при использовании и других типов реакций. Во всех случаях титрования в точке эквивалентности наблюдается перегиб кривой титрования, по которому и определяют точку эквивалентности. [c.178] Используется также амперометрическое титрование с индикатором, этот метод применяют, когда ни титруемый ион, ни титрант не дают в условиях титрования диффузионного тока. В этом случае к титруемому раствору добавляют индикатор, восстанавливающийся или окисляющийся на индикаторном электроде и реагирующий с титрантом после того, как прореагируют определяемые ионы. [c.178] Например, при а мперометрическом титровании алюминия раствором фторида в качестве индикатора применяют железо (П1). А1+++ образует с фторидом более прочный комплекс, чем Fe+++, поэтому сначала титруются ионы алюминия. Когда весь алюминий оттитрован, с титрантом начинает реагировать железо. При этом происходит умень-шёние диффузионного тока Ре+ -ионов и наблюдается перегиб кривой титрования, соответствующий точке эквивалентности. [c.178] Участок кривой АВ соответствует осаждению РЬ+ , при этом ток свинца уменьшается. На участке ВС происходит осаждение Ва++, но, поскольку Ва не восстанавливается на индикаторном электроде при —1,0 0, сила тока остается постоянной до полного осаждения Ва - -ионов. [c.179] Участок кривой СО соответствует постепенному повышению силы тока вследствие увеличения концентрации в растворе СгОГ . [c.179] При амперометрическом титровании смеси компонентов с использованием реакции окисления — восстановления необходимо, чтобы окислительно-восстановительные потенциалы значительно отличались друг от друга. [c.179] В амперометрическую установку входит источник постоянного тока, вольтметр, реохорд, гальванометр с шунтом, электролизер, индикаторный электрод и электрод сравнения, соединенный с электролизером солевым мостиком, кроме того, над электролизером устанавливают микробюретку. [c.179] При использовании твердых индикаторных электродов применяют небольшой электромотор. [c.180] Для амперометрического титрования можно пользоваться визуальным полярографом ПВ-5 с зеркальным гальванометром М-21 (чувствительность 10 8 а1м1мм). Но в большинстве случаев установка может быть упрощена и титрование можно проводить без полярографа (рис. 58). [c.180] Наложение потенциала иа электроды может быть осуществлено с помощью реостата, а вместо зеркального гальванометра можно применить стрелочный с максимальной чувствительностью 10 —10 а. [c.180] При амиерометрическом титровании отмечается лишь изменение силы тока в точке эквивалентности, поэтому не требуются электроды с точно одинаковой повер.хностью. [c.180] Вернуться к основной статье