ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Практические работы е применением амперометричеекиго титрования из "Основы аналитической химии" Кроме рассмотренного метода амперометрического титрования применяют такн е метод амперометрического титрования с двумя индикаторными электродами. Его называют иногда методом биамперо.иетриче-ского титрования. [c.184] При титровании с одним индикаторным электродом и электродом сравнения потенциал электрода сравнения остается постоянным при любой силе тока. Накладывая извне определенное напряжение па эти электроды, поддерживают постоянным также и потенциал индикаторного электрода. [c.184] При титровании с двумя индикаторными электродами оба электрода погружены непосредственно в анализируемый раствор и между ними создается разность потенциалов. При этом на электродах начинают протекать соответствуюидие электрохимические процессы, в результате которых в цепи появляется ток. Индикаторные электроды могут быть одинаковыми или различными, но во всяком случае величина поверхности одного из них не превосходит значительно величину поверхности. другого, как это имеет место в обычном, классическом методе амперометрического титрования. Чаще всего употребляются два одинаковых по размеру платиновых электрода. [c.184] Схема установки для амперометрического титрования с двумя ннди-. каторными электродами представлена на рис. 60. [c.184] Характер кривых титровання зависит от того, обратима или необратима титруемая система или система титранта и от приложенной к электродам разности потенциалов. [c.184] При титровании количество [Ре(СМ)е]—-ионов возрастает в результате реакции и сила тока увеличивается (рис. 61, кривая /). Возрастание силы тока продолжается до тех пор, пока не будет оттитрована приблизительно половина гексацианоферрата (II). После этого концентрация ионов восстановителя начинает понижаться, что сопровождается уменьшением силы тока. В точке эквивалентности сила тока близка к нулю, так как концентрация [Ре(СЫ)е]== практически равна нулю. [c.185] Рассмотренный случай относится к тому типу титрований, когда и титруемая система, и система титранта обратимы, т. е. окисленная и восстановленная формы обратимо переходят одна в другую [Ре(СЫ)в]== + e [Pe( N)6]---и Се1 + е Се+ +. [c.185] Если титруемая система электрохимически обратима, а система титранта необратима, то до точки эквивалентности кривая идет так же, как кривая /, после точки эквивалентности ток не возрастает, а остается практически равным пулю (рис. 61, кривая 2). [c.185] Такой тип кривой титрования получается, например, при титровании раствора иода тиосульфатом. До точки эквивалентности в растворе на.ходится обратимая система Ь —2Г, окисленная форма которой /2 восстанавливается на катоде, а восстановленная форма 1 окисляется иа аноде. Ток возрастает до тех пор, пока не оттитрована половина раствора иода, затем постепенно падает до нуля в точке эквивалентности. После точки эквивалентности на аноде могут окисляться тиосульфат-ионы, появившиеся в растворе в избытке, но тетратионат на катоде не восстанавливается, поэтому сила тока не возрастает. [c.185] Величина разности потенциалов АЕ, которую необходимо приложить к электродам, чтобы в цепи протекал ток, зависит от природы титранта и титруемого вещества. Определение этой величины основано на предварительном полярографическом исследовании растворов, со-держапхих отдельно каждый из компонентов реакции вместе с его окисленной или восстановленной формой. [c.186] Если система обратима, как 12 — 21-, то разность потенциалов для протекания тока требуется очень небольшая (практически, близкая к нулю). При этом ток будет линейно увеличиваться с возрастанием потенциала. [c.186] Если система необратима, как ЗгОз —840Г, то к электродам требуется приложить значительную разность потенциалов. При достижении потенциала Е на аноде будут окисляться 8 ОГ-ионы, а на катоде — восстанавливаться ионы водорода и в цепи возникнет ток. [c.186] В трех ранее рассмотренных типах титрования участвовала хотя бы одна обратимая система, поэтому титрование проводилось при малой разности потенциалов (10—30 м в). Но возможно титрование необратимой системы необратимой системой. Кривая титрования, соответствующая этому случаю, имеет такой же вид, как кривая 1 на рис. 61, но с той разницей, что титрование ведется при большой разности потенциалов. К этому типу титрования относится, например, титрование перекиси водорода перманганатом калия. [c.186] Метод титрования с двумя индикаторными электродами чаще всего используется для определений, основанных на реакциях окисления — восстановления. Однако в нем используются также реакции осаждения и нейтрализации. Это стало возможным благодаря введению так называемых электрометрических индикаторов. Например, для того чтобы оттитровать раствор кислоты раствором щелочи, добавляют к титруемому раствору несколько капель раствора иода. До точки эквивалентности ток в цепи почти отсутствует, после точки эквивалентности, когда в цепи появляется избыток щелочи, образуются иодид-ионы и, таким образом, возникает пара Ь — 21-, вызывающая возрастание тока. [c.186] Электроды в методе титрования с двумя индикаторными электродами могут быть сделаны из различного материала. В этом случае иногда возмол но обойтись и без внешнего источника напряжения. Электроды могут быть тогда соединены непосредственно с гальванометром. [c.186] Большим преимуществом метода титрования с двумя индикаторными электродами перед обычным методом амперометрического титрования является настолько резкое изменение тока., в точке эквивалентности, что не требуется вычерчивать кривую титрования. Это значительно упрощает и ускоряет выполнение определений. [c.186] Вернуться к основной статье