ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Общие вопросы нестехиометрии из "Физико-химические свойства нестехиометрических окислов" Бребрик [40] также показал, что область нестехиометрии будет большей для соединений с высокой концентрацией внутренних дефектов (рис. 1.2). Последняя, в свою очередь, будет большой, если энергия образования дефекта невелика и, следовательно, мало изменение свободной энергии с составом х (неглубокая кривая для свободной энергии). [c.9] На рис. 1.5 приведены графики зависимости Рх,1р°х — Ь [здесь ро (б = 0)] при разных значениях Пу. Из него следует, что для получения б, отличного от нуля, необходимо иметь Ру. на несколько порядков выше Р . [c.10] Таким образом, расширейие области нестехиометрии определяется энергиями взаимодействия дефектов %v и х.. Для случая, показанного на рис. 1.6, энергия взаимодействия между внедренными атомами Х меньше, чем между вакансиями что приводит к асимметрии области нестехиометрии [с большим отклонением в направлении избытка Х(6 0)]. Более подробно эти вопросы обсуждены ниже (гл. II, стр. 39). [c.11] Нестабильность стехиометрического соединения можно объяснить с помощью рис. I. 6. Как видно, предельная концентрация вакансий соответствует бь а концентрация междоузельных атомов — бг. Если концентрация внутренних дефектов превышает критическую концентрацию одного из дефектов, например вакансии стехиометрический состав не может быть достигнут из-за возникновения двухфазной области. Критическая концентрация определяется величиной энергии взаимодействия при большом значении она уменьшается. [c.11] Экспериментальные проблемы нестехиометрии можно разделить на три аспекта 1) определение соединений, которые имеют отклонение от стехиометрии 2) определение области нестехиометрии 3) определение преимущественного типа дефектов в нестехиометрических соединениях. [c.11] Вернуться к основной статье