ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Статистико-термодинамические методы и методы непосредственной обработки эксперимента из "Физико-химические свойства нестехиометрических окислов" Рассмотрим равновесную систему, содержащую несколько твердых фаз и одну газовую. [c.31] Термодинамический анализ подобных систем имеет ряд- специфических особенностей. Обсудим прежде всего термодинамические методы непосредственной об-работки экспериментальных данных и статистическо-термо-динамические методы, подробно проанализированные в работе [1]. К первым относятся методы, позволяющие определять концентрационную зависимость термодинамических функций смешения растворов при известном составе находящихся в равновесии фаз и концентрационной зависимости равновесного давления газа. [c.31] Для этого достаточно выразить активности каждого компонента в твердых фазах через равновесное давление компонентов в газовой фазе и концентрации компонентов в твердых фазах. [c.31] Здесь а, — температурно-энергетический параметр. [c.32] Для определения концентрационной зависимости активностей по формулам (11.21) необходимо знать вид функции х с) [5]. Эти вопросы обсуждены в гл. V (стр. 157). [c.33] Здесь Pij — линейная комбинация параметров щ. [c.34] В работах [9, 10] обсуждены различные способы выбора компонентов для термодинамического анализа дефектных растворов. Так, вюстит можно рассматривать как твердый раствор стехиометрического вюстита FeO и кислорода, FeO и Рез04 [И, 12], FeO и Fev,0 [3, 4], двух нестехиометрических вюститов — Fei j ,0 и Fei-j jO [10] (где Х и Х2 — минимальная и максимальная концентрации дефектов). Вюстит с максимальным отклонением от стехиометрии соответствует равновесию (при данной температуре) на границе с последующим окислом, а вюстит с минимальным отклонением от стехиометрии — равновесию на границе с металлом. [c.34] Из сказанного выще следует, что формальное использование константы равновесия реакции диссоциации чистых окислов в общем случае является несправедливым. При достаточно больших дефектностях ошибка может быть значительной (см. рис. II. 6). [c.36] Вернуться к основной статье