ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Введение из "Окислительная полимеризация в прессах пленкообразования" Вырожденное разветвление цепей на полимерных перекисях. . . [c.3] Специфические особенности и закономерности сопряженного окисления и полимеризации служили предметом многочисленных исследований, в результате проведения которых в основном за последние три десятилетия окислительная полимеризация сложилась как самостоятельная область радикально-цепной полимеризации. Исследование взаимодействия непредельных соединений с кислородом связано со многими аспектами проблемы строения и реакционной способности органических ч оединений в реакциях радикального присоединения и замещения. [c.4] Окислительная полимеризация составляет химическую основу процесса пленкообразования непредельных соединений. В современной отечественной и зарубежной лакокрасочной промышленности непредельные пленкообразующие вещества занимают одно из ведущих мест. Согласно прогнозам такое положение сохранится и в будущем. До недавнего времени именно это обстоятельство в основном определяло обширное прикладное значение изучения взаимодействия кислорода с непредельными соединениями, поскольку реакции с участием .кислорода и кислородсодержащих функциональных групп существенно влияют на скорость формирования органических покрытий и весь комплекс их защитных и декоративных свойств, в том числе устойчивость к старению. [c.4] Осуществление полимеризации в присутствии кислорода потребовало решения ряда технологических вопросов, в первую очередь разработки приемов устранения ингибирующего воздействия кислорода. И здесь весьма наглядно обнаружилось отставание научной разработки области окислительной полймери за-ции от запросов технологии. Стал очевиден острый недостаток данных по химии, кинетике и термодинамике взаимодействия кислорода с непредельными соединениями. Сравнительно полно изучен механизм процесса лишь в случае окислительной полимеризации винильных мономеров, для мономеров аллильного типа достоверно выяснен только механизм образования гидроперекисей, а реакция формирования полимеров освещена весьма скупо. По-прежнему наименее исследованным остается пленкообразо-вание непредельных соединений — самый сложный феномен полимеризации в присутствии кислорода. Не начато количественное изучение механизма окислительной полимеризации непредельных соединений при больших степенях превращения, особенно в высоковязких средах, включая превращения в твердой фазе. [c.5] В настоящее время назрела необходимость обобщить, систематизировать и проаналиЗ ировать работы, относящиеся к обра зованию полимеров в результате взаимодействия непредельных соединений с кислородом, рассмотреть современное состояние области окислительной полимеризации, выявить основные тенденции ее развития и обосновать наиболее актуальные направления дальнейших исследований. Такую цель преследовало написание книги. [c.5] В книге последовательно рассматриваются данные о взаимодействии с кислородом винильных и аллильных соединений, причем материал располагается соответственно усложнению процесса при переходе от мономеров к олигомерам и от превращений на малых глубинах к пленкообразованию с отверждением субстрата пленки в присутствии кислорода воздуха. Впервые собранный воедино материал по химии и кинетике окислительной полимеризации мономеров и олигомеров поможет яснее представить уже достигнутое, возможно привлечет внимание исследователей смежных областей. [c.5] Современное состояние области окислительной полимеризации становится понятным с учетом особенностей развития исследований по этой проблеме, которые с исчерпывающей полно-.. той представлены в работе [4]. По имеющимся материалам можно выделить два этапа становления области первый этап — с 10-х годов нашего столетия до конца 40-х годов, когда было обнаружено влияние дислорода на полимеризацию непредельных соединений и выдвинуты предположения, объясняющие ингибирующее и инициирующее действие кислорода второй этап — с конца 40-х годов до настоящего времени, когда осуществлялись исследования, направленные на установление механизма окислительной полимеризации. [c.7] Формирование полимеров в процессе взаимодействия эфиров. [c.11] Однако до конца 60-х годов непосредственного изучения механизма окислительной полимеризации при пленкообразовании непредельных соединений проведено не было [58]. Такая ситуация находится в явном противоречии с ведущей ролью непредельных пленкообразователей в лакокрасочной промышленности, сдерживая в конечном счете решение многих актуальных задач по раз-jia6oTKe технологии новых способов получения органических покрытий. Можно указать на следующие обстоятельства, объясняющие создавшееся положение 1) чрезвычайная сложность процесса окислительной полимеризации при пленкообразовании 2) трудность получения непосредственной информации о полимеризационных и окислительных превращениях в тонких пленках, переходящих из жидкого состояния в твердое 3) отсутств ие комплексного подхода к исследованию окислительной полимеризации, который предполагает моделирование процесса как по условиям, так и по объектам. [c.12] В 60—70-х годах было проведено снстематическое исследование пленкообразования олигоэфиракрилатов и олигомерных аллиловых эфиров в сочетании с изучением взаимодействия с кислородом ряда мономеров винильного и аллильного типов, которые являлись-модельными соединейиями по отношению к указанным олигомерам [34, 59—62]. Эти работы опирались на достижения 60-х годо,в в области радикальной полимеризации [63, 64] и жидкофазного окисления [65, 66]. [c.12] Вернуться к основной статье