ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Превращение о-замещенных банзанилидов и соответствующих гетероциклов в агрессивных средах из "Химическая стойкость полимеров в агрессивных средах" Превращения в кислых средах. Механизм гидролиза циклов и их образование (циклизация о-замещенных бензамилидов) целесообразно рассмотреть совместно, поскольку согласно принципу детального равновесия промежуточные соединения в этих реакциях должны быть одинаковы по строению. Поскольку при гидролизе циклов могут протекать превращения как связи С = Ы, так и С—X, то реакция может протекать по двум путям. [c.49] В ряде работ по гидролизу шиффовых оснований, бензимида-тов [56, 57], 2-метилоксазолина [58] и других соединений предполагается, что процесс идет через образование карбиноламина, который может быть одним из возможных промежуточных соединений. [c.49] Анализ экспериментальных данных показывает, что независимо от пути протекания процесса медленной стадией при гидролизе цикла и при циклизации о-замещенных бензамидов является образование промежуточного соединения (амидольного или карбиноламина). [c.49] Из рис. П.9 видно, что эф действительно возрастает обратно пропорционально Н2О т- е- /в/Р и в этом случае практически не изменяется с концентрацией кислоты. [c.51] Гидролиз о-замещенных бензанилидов удовлетворительно описывается уравнением (П.4) [66]. [c.51] Превращение в основных средах. В отличие от кислых сред в растворах щелочей о-замещенные бензанилиды практически не циклизуются. Гидролиз о-замещенных бензанилидов и соответствующих им циклов в основных средах происходит по механизму В-2, а изменение эф этих реакций описывается уравнением (П. 17). [c.52] Сравнение реакционной способности в кислых и основных средах. В табл. П.З приведены кинетические и термодинамические параметры превращений о-замещенных бензанилидов и соответствующих циклов в кислых и основных средах. Эти параметры позволяют с помощью соответствующих уравнений рассчитать гидролитическую стойкость циклизованных и нециклизованных фрагментов в гетероциклоцепных полимерах. [c.52] Вернуться к основной статье