ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Методы, основанные на регистрации движущейся границы диффузанта в полимере из "Химическая стойкость полимеров в агрессивных средах" Определение диффузионных параметров с помощью этих методов основано на регистрации во времени движущейся границы диффузанта в полимере. [c.106] Глубина проникновения границы диффузанта в полимере может быть опре-делена авторадиографически [61], оптическими методами [62], методами люминесцентного анализа [63] и кислотно-основных индикаторов [62]. [c.106] Первые три метода позволяют непосредственно фиксировать границу диффузанта по изменению физических свойств матрицы полимера в ходе диффузии. При использовании последнего метода полимерное изделие разрезается вдоль координаты диффузии и срез обрабатывается раствором какого-либо кислотно-основного индикатора. На срезах появляется граница между окрашенной частью полимера, в которую проникла кислота или основание, и неокрашенной. [c.106] Метод кислотно-основных индикаторов нашел широкое применение, поэтому стоит подробнее остановиться на его достоинствах и недостатках. [c.107] Интервал перехода окраски индикатора находится при значениях рН=р/ 1. На интервал перехода окраски индикаторов существенно влияет температура, наличие солей, природа растворителя и другие факторы. Механизм превращения индикаторов в водных растворах кислот и оснований в большинстве случаев известен (определены значения р/(), что позволяет с помощью набора индикаторов оценивать приближенно pH раствора, либо спектрофотометрическим методом определить значение а и по уравнению (У.24) рассчитывать величину pH. [c.107] В органических растворителях механизмы превращения индикаторов не известны (не определены значения р/С). Кроме того, часто при переходе от водных к безводным средам происходит инверсия относительных значений р С. Например, интервал перехода окраски метилового красного в воде находится при более высоких значениях pH, чем бромфенолового синего в растворах спиртов наблюдается обратное отношение. [c.107] Поскольку кислоты и основания в полимерах можно в первом приближении рассматривать как смешанные среды, то все отмеченные неопределенности при использовании индикаторов в безводных средах сохраняются. [c.107] Таким образом, метод кислотно-основных индикаторов не позволяет, за редким исключением (гидрогели), оценить концентрацию кислоты или основания в полимерной матрице можно только констатировать, что концентрация кислоты или основания в окрашенной части полимера больше, чем в неокрашенной. [c.107] При использовании индикаторов с различными рК в воде обычно получается два типа результатов. [c.107] Изменение окраски индикаторов происходит при практически одном и том же Х(. Это может быть связано с наличием аномального распределения диффузанта (резкий фронт) в полимере. Но в то же время может быть обусловлено близкими значениями р7 при которых происходит изменение окраски индикаторов в матрице полимера. [c.107] Изменение окраски различных индикаторов наблюдаются при разных значениях XI. Из этих данных можно определить истинное распределение диффузанта в полимере только в случае, если независимыми экспериментами установить связь между рК для разных индикаторов в воде и матрице полимера. [c.107] В общем случае коэффициент диффузии нельзя рассчитать с помощью уравнения ( У.23), поскольку как было показано выше, не известно значение с. [c.107] Соотношение (У,25) позволяет рассчитать значение В при отсутствии концентрационной зависимости коэффициента диффузии. [c.107] Таким образом, метод кислотно-основных индикаторов в общем случае не позволяет определить диффузионные параметры агрессивных сред, однако в некоторых случаях (использование растворов с различной концентрацией кислоты или щелочи) можно оценивать эти параметры с достаточной степенью точности. [c.107] Большого внимания заслуживают методы, позволяющие получать спектры микрообъемов полимеров. [c.107] Метод электронно-зондового рентгеноспектрального анализа основан на регистрации рентгеновского эмиссионного характеристического излучения, возбуждаемого локально сфокусированным электронным пучком. С помощью этого метода можно анализировать 10 —10 г элементов в области микрообъемов от 3 до 10 мкм . [c.108] Методы спектрального анализа в видимой УФ-области, а также КР-спектроскопии, позволяют фиксировать спектры в области 1—2 мкм . [c.108] Эти методы находят применение для определенных диффундирующих веществ в участках полимеров различной плотности [65]. [c.108] Вернуться к основной статье