ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Состояние электролитов в полимерах из "Химическая стойкость полимеров в агрессивных средах" В гидрофобных полимерах практически отсутствуют полярные группы, что обуславливает низкую растворимость растворов электролитов в этих полимерах. Количество ионов в гидрофобных полимерах было теоретически оценено в [52]. Расчет, проведенный по уравнению Борна для иона радиусом 2 А, распределенного между водной средой (е к80) и полимером (ежЗ), дает значение Д распрл 10 °, что практически исключает возможность обнаружения ионов в полимерной матрице современными методами. Действительно, изучая электрическое сопротивление пленок ряда гидрофобных полимеров при диффузии в них водных растворов электролитов, Дьяченко и Река [27, 142] подтвердили это заключение. [c.134] К аналогичному выводу приходит Штерензон с сотр. [143], которые показали, что на скорость переноса НС1 через пленки полиэтилена, полистирола и полиэтилентерефталата не влияет присутствие воды во внешней фазе (рис. V.16). Проницаемость пленок определяется только парциальным давлением НС1 в газовой фазе, т. е. перенос НС1 в гидрофобных полимерах осуществляется в виде негидратироваиных недиссоциированных молекул. [c.134] Из расчетов Штерензона [84] следует, что если бы весь НС сорбированный полиэтиленом из концентрированных растворов соляной кислоты, был ионизован, то электропроводность полимера была бы на десять порядков выше определенной экспериментально. Имеется информация, указывающая на возможность образования ионных пар в гидрофобных полимерах [144, с. 157 145, 146]. [c.134] Согласно [148, 149], энергия активации проводимости значительно превышает энергию активации диффузии малых молекул в полимерах и для полипропилена и полистирола достигает 145 и 126 кДж/моль соответственно. Такие высокие значения энергии активации проводимости обусловлены тем, что она является суммарной величиной, включающей в себя как энергию прыжка иона (соответствующую энергии активации диффузии молекул), так и энергию образования иона, которая обратно пропорциональна диэлектрической проницаемости среды [150]. Предполагается [149], что ионная проводимость в основном определяется ионизацией под влиянием электрического поля величина энергетического барьера снижается и электропроводность возрастает за счет увеличения концентрации ионов, [151]. Таким образом, можно принять, что диссоциация электролитов в гидрофобных полимерах в отсутствие внешнего электрического поля представляется мало вероятной. [c.135] В литературе имеется мало сведений о сольватации и гидратации электролитов в гидрофобных полимерах. [c.135] В [155] показано, что на сорбцию и на состав гидратов НС1 влияет наличие гетерогенных добавок в полиэтилене. Тальк, АЬОз, Ti02, стабилизаторы фенольного и аминного типа резко увеличивают количество сорбированной соляной кислоты. В промышленных образцах полиэтилена найдены гидраты разного состава (п= = 2—5). Однако в полиэтилене, тщательно очищенном от технологических добавок, образуются гидраты с п=1—2, и, по-видимому, гетерогенные добавки являются центрами кластеризации компонентов агрессивной среды. [c.136] Следует отметить, что представления о гидратообразовании в органической фазе нашли экспериментальное подтверждение в ряде работ, посвященных экстракции [156]. Таким образом, электролиты в гидрофобных полимерах находятся практически в недиссоциированном виде, однако, по-видимому, они могут образовывать гидраты. [c.137] Вернуться к основной статье