ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Константы диссоциации, потенциалы полунейтрализации в неводных средах и относительная шкала кислотности из "Основы аналитической химии" Определение /Снап и Кв в неводных растворах. По величинам констант диссоциации /Снап (и рЛ ндп), Кв (и рКв) можно судить о нивелирующем и дифференцирующем действии данного растворите.1я в отношении определенных групп кислот или оснований. [c.408] Потенциалы полунейтрализации раствора находятся в прямой зависимости от силы растворенных кислот илн оснований. [c.409] Стрейли показал, что зависимость между потенциалами полунейтрализации в уксусном ангидриде и р/С (НгО) разная для нейтральных и анионных оснований. Анионы по сравнению с нейтральными соединениями проявляют себя более сильными основаниями в уксусном ангидриде, чем в воде, вследствие чего возможно их дифференцированное определение в этом растворителе. [c.409] Наряду со структурой растворенного вещества при определении играет значительную роль и природа растворителя. Так, в среде уксусной кислоты наблюдается линейная зависимость A /, от р/С (НгО) для многих оснований. В среде ацетона, ацетонитрила и нитрометана, обладающих хорошими дифференцирующими свойствами, для каждой группы оснований существует своя зависимость. Изопропиловый спирт оказывает нивелирующее действие на амины. [c.409] Обработка экспериментальных данных методом математической статистики позволила вывести уравнения, характеризующие эти зависимости. [c.410] Дифференцирующее действие растворителей в отношении данной группы электролитов характеризуется наклоном прямой к оси абсцисс чем круче идет прямая, тем больше различаются между собой потенциалы полунейтрализации электролитов и тем больше возможность раздельного определения их в смесн. [c.410] Из рис. 141 также видно, что изопропиловый спирт проявляет большее дифференцирующее действие в отношении вторых карбоксильных групп дикарбоновых кислот, чем в отноидении первых. [c.410] Значение потенциалов полунейтрализации при выборе растворителя. Потенциалы полунейтрализации могут служить полезными характеристиками при выборе растворителя для данного конкретного случая титрования. С этой целью при титровании слабых кислот (или слабых оснований) сопоставляют относительную шкалу кислотности Ез (см. ниже) избранного растворителя с потенциалом полунейтрализации определяемого электролита. Основный предел относительной шкалы кислотности растворителя определяет возможность титрования в его среде слабых кислот, так как их потенциалы полунейтрализации по мере ослабления кислых свойств электролитов смещаются в основную область относительной шкалы кислотности. Кислотный предел относительной шкалы кислотности растворителя определяет возможность титрования в его среде слабых оснований, так как их потенциалы полунейтрализации по мере ослабления основных свойств электролитов смещаются в кислую область. [c.410] Например, для титрования смеси слабых кислот с р/СнлпСНгО) 5 необходимо остановить свой выбор на растворителе, относительная шкала кислотности которого смещена в основную область или имеет одинаково большие основный и кислотный пределы относительной шкалы кислотности. В случае титрования смесей, содержащих сильные кислоты, для которых условия титрования определяются большой величиной кислотного предела относительной шкалы кислотности, пользуются растворителями с относительной шкалой кислотности, смещенной в кислую область. [c.411] Для титрования смесей слабых оснований с р/Св(Н20) 5 необходимо применять растворители, относительная шкала кислотности которых смещена в кислотную область или имеет одинаково большие кислотный и основный пределы относительной шкалы кислотности. [c.411] При титровании смесей, содержащих сильные основания, для которых условия титрования определяются большой величиной основного предела относительной шкалы кислотности, применяют растворители с относительной шкалой кислотности, смещенной в основную область. [c.411] Эмпирическая (относительная) шкала кислотности растворителей. Иногда выбор растворителя для данного конкретного случая титрования делается на основе эмпирической (относительной) шкалы кислотности растворителя Д, и потенциалов полунейтрализации электролита 1/, в данном, растворителе. [c.411] Другими словами, эмпирическая шкала кислотности представляет собой область значений потенциалов, выраженную в милливольтах, которая отражает максимальный предел ее использования при кислотноосновном титровании электролитов стандартными растворами кислоты и основания (например, хлорной кислоты и гидроокиси тетралкиламмония). [c.411] Относительная шкала кислотности некоторых растворителей ириве-дена в табл. 16 и рис. 142. [c.412] указанные на рисунке, соответствуют номерам растворителей и табл. 16. [c.412] Как следует из табл. 16, низшие спирты и этиленгликоль характеризуются относительно небольшой величиной шкалы кислотности. [c.412] Изопропиловый и в особенности трег-бутиловый спирт, пиридин, нитробензол, диметилсульфоксид, ацетонитрил, метилэтилкетон отличаются большой протяженностью относительной шкалы кислотности и, следовательно, обладают высокими дифференцирующими свойствами. [c.412] Нитрометан и диметилформамид характеризуются достаточно большой протяженностью шкалы кислотности шкала диметилформамида в большей своей части расположена в основной, а нитрометана — в кислой области. Пиридин, отличающийся более ярко выраженными основными свойствами по сравнению с диметилформамидом, имеет относительно меньшую шкалу кислотности. [c.412] Вернуться к основной статье