ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Теория разветвленных цепей Семенова из "Механизм окисления и горения водорода" Предложенная Семеновым ( ) в начале 30-х годов математическая теория разветвленных цепных реакций сохранилась в неизменном виде до настоящего времени. Конкретный смысл введенных им понятий наиболее ясно раскрыт на примере реакции окисления водорода, которой посвящена настоящая работа. [c.10] В результате исследований последних лет можно считать достоверно известным механизм этой реакции и с полной ясностью представить себе картину почти всех элементарных процессов, из которых он состоит. Поэтому мы не будем приводить полностью всех выводов теории в том виде, как обычно принято, а ограничимся лишь общими положениями теории Семенова, изложение которых необходимо для понимания дальнейшего. Дополнив их затем конкретной кинетической схемой, мы рассмотрим все явления, присущие этому сложному и запутанному процессу, с точки зрения полученных таким образом кинетических уравнений. [c.10] Целью такого вывода является нахождение скорости процесса, протекающего через разветвленные цепи. Этот вывод основывается на трех основных постулатах. [c.10] Скорость зарождения цепей обозначим а вероятности процессов продолжения, обрыва и разветвления на данном звене цепи — через а, р, 8, соответственно. [c.11] Казалось бы, можно.было пойти в наших рассуждениях и дальше предположить, что в некоторых условиях 8 может оказаться больше, чем р. При этом мы получим, однако, совершенно неправдоподобный результат длина цепи Vp и скорость реакции 1 станут отрицательными, что, конечно, невозможно. Этот парадокс является следствием того, что приведенные выше вероятностные рассуждения справедливы лишь при конечной длине цепи. В самом деле, что представляет собой физически та или иная вероятность а, 3 или 8 Это есть отношение числа реакций того или иного типа к полному числу реакций, протекающих в системе. Если последнее бесконечно велико, то вероятность отдельных актов теряет смысл. Они справедливы лишь в пределе при 8- р, т. е. при больших, но еще конечных длинах цепи. [c.12] Из приведенного вывода ясно, что даже при / скорость реакции никогда не становится отрицательной. Чем больше разность /—g, тем круче кинетическая кривая, тем быстрее достигаются в системе большие скорости превращения. [c.15] Вернуться к основной статье