ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Методы, основанные на фотохимическом образовании осадителя из "Фотохимические реакции в аналитической химии" Методы фотохимического осаждения, основанные на постепенном образовании осадителя из подходящего реагента при облучении реакционной смеси, имеют некоторое преимущество перед методами, в которых определяемый элемент или вещество фотохимически переводятся в осаждаемую форму. Это преимущество состоит в том, что реагент может быть взят в большом избытке, вследствие чего осаждение идет с большой скоростью, которая практически не изменяется вплоть до его окончания. Поэтому продолжительность фотохимического осаждения в таких случаях, как правило, невелика и само осаждение протекает количественно. По этой причине методы осаждения с фотохимической генерацией осадителя более широко распространены. [c.117] В качестве примера можно привести фотохимическсе осаждение тория в виде иодата при фотохимическом восстановлении 1О7 до Ю7[191]. Восстановление перйодата до иодата при облучении ультрафиолетовым светом впервые было отмечено Хидом [234, 235]. Водные растворы мета-периодата дают в ультрафиолетовой части спектра полосу поглощения с максимумом ири 220 нм (мольный коэффициент светопоглощения при 220 нм составляет 9,8-10 , при 253,7 нм он равен 1,8-10 ). [c.117] Преимуществом фотохимического осаждения тория в виде иодата является получение хорошо отфильтровываемого кристаллического осадка в отличие от осадка, получаемого при обычном осаждении тория с применением иодата натрия как осадителя [292, 293]. [c.118] Фотохимическое осаждение тория в виде иодата с применением перйодата натрия в качестве реагента, из которого фотохимически генерируется осадитель, было подробно исследовано Фитцжеральдом, Лукасевичем и Дрю [214]. В связи с тем, что количество поглощаемого реакционной смесью света неодинаково и уменьшается по глубине раствора по экспоненциальному закону, фотохимическое осаждение тория, по их мнению, нельзя считать гомогенным осаждением оно занимает промежуточное положение между гомогенным и гетерогенным осаждением в зависимости от условий приближается к одному или другому типу. [c.118] Этот метод осаждения не обеспечивает полного отделения циркония и титана, так как вместе с иодатами соосаждаются частично и перйодаты, которые при промывании осадков часто отмываются, поскольку обладают значительно большей растворимостью по сравнению с иодатами [214]. [c.119] Вернуться к основной статье