ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Объемные методы из "Аналитическая химия бериллия" Объемные методы определения бериллия основаны главным образом на гидролитических реакциях его солей. Выделяющаяся в результате гидролиза кислота может быть оттитрована щелочью [375—378] или определена иодометрически [379—383]. Гидролитические объемные методы обладают невысокой точностью. Это связано с образованием нестехиометрических продуктов гидролиза (основных солей) и медленным достижением равновесия. Кроме того, эти методы применимы только к чистым растворам солей бериллия и могут быть использованы лишь в тех случаях, где точность анализа не является главным требованием, напри.мер при контроле продуктов производства и т. п. Избирательность и точность гидролитических методов можно повысить путем растворения получающейся при гидролизе гидроокиси бериллия в избытке фторида щелочного металла при этом образуются малодиссоциированные фторобериллаты и эквивалентное количество щелочи [173, 384]. Получили распространение различные варианты электрохимического определения бериллия, основанные на реакциях его с фтор-ионами (см. ниже). [c.59] Более перспективны титриметрические методы, в которых используется образование прочных комплексных соединений бериллия стехиометрического состава. В качестве таких титрантов предложены салициловая и сульфосалициловая кислоты [385, 385а]. Конечная точка при титровании может быть установлена при помощи цветных реагентов (арсеназо, альберона и др.). [c.59] Комплексонометрические методы, по-видимому, могут обеспечить высокую точность определения бериллия. [c.59] Косвенные методы объемного определения бериллия основаны на осаждении труднорастворимых соединений бериллия. [c.59] Хорошие результаты получаются при титровании горячих нейтральных растворов сульфата бериллия раствором гидроокиси бария по фенолфталеину [173]. [c.60] Первоначальные варианты метода [379, 380] были модифицированы с целью повышения точности, которая зависит в дан ном случае от того, насколько полно протекает гидролиз берил-лиевых солей. [c.60] Эванс [381] предложил предварительно осаждать гидроокись бериллия избытком аммиака и растворять ее после отделения и промывания в определенном количестве кислоты, взятой в избытке, который может быть определен иодометрически. Метод весьма трудоемок, так как требует отделения гидроокиси бериллия. Сусеела [382] считает, что гидролиз сульфата бериллия смесью КЛ — КЛОз протекает полностью в присутствии избытка тиосульфата, если реакцию проводить при 50—60° С в течение 4—5 час. При этой температуре разложения тиосульфата не наблюдалось. Метод использовали для определения 4—35 мг ВеО. [c.60] Новоселова и Воробьева [383] определяли бериллий в растворах фторобериллатов путем нагревания исследуемого раствора (9—18 мг Ве) в присутствии СаСЬ и избытка КЛ и КЛОз в течение 2 час. выделяющийся иод отгоняли в 5%-ный раствор иодида калия. [c.60] Образование устойчивых салицилата и сульфосалицилата бериллия протекает по стехиометрической реакции. Мешающие элементы можно замаскировать комплексоном П1. [c.61] К 50 мл анализируемого раствора добавляют 0,5 мл 0,2 М раствора комплексона III, 6 капель 0,1%-ного водного раствора альберона или кислотного хромсинего К. Раствор нагревают до 70—80° С, устанавливают pH 9—10 добавлением 10 мл аммиачного буферного раствора и титруют 0,1—0,3 М раствором салицилата или сульфосалицилата натрия до перехода красно-фиолетовой окраски в желтую. Определению мешают медь и алюминий в 80-кратно.м избытке (385]. [c.61] Ошибка определения 1—5 мг бериллия 5%. [c.61] Предложен метод фотометрического титрования бериллия сульфосалицилатом натрия [385а]. Конечную точку определяют при титровании избытка сульфосалициловой кислоты раствором сульфата бериллия с использованием фотометрического титра-тора, В качестве индикатора применен арсеназо. Оптимальная величина pH 10,6. Интервал определяемых концентрацин 0,05—15 мг. [c.61] Ошибка определения 0,13—0,37 отн. %. [c.61] В присутствии маскирующих агентов определению мешают и (VI), Ti, Сг (III). Метод может быть использован для анализа руд, окиси бериллия, металлического бериллия. [c.62] К раствору, содержащему 4,0 мг Ве, добавляют 2,0 мл 5%-ного раствора 1,2-диаминциклогексантетрауксусной кислоты, 2,0 мл 3%-ного раствора дигидрата цитрата натрия, 5 мл 0,2%-ного раствора сульфосалицилата натрия, 5 мл буферного раствора, определенное количество 1 М раствора NaOH и 1 мл 0,02%-ного раствора арсеназо I. Разбавляют смесь до 25 мл и медленно титруют раствором сульфата бериллия, прибавляя его небольшими порциями (по 0,01 мл). [c.62] Эти методы основаны на образовании малорастворимых соединений бериллия стехиометрического состава. [c.62] Арсенат бериллия и аммония стехиометрического состава получается при действии определенного избытка двузамещенного арсената аммония, если кислотность раствора строго установлена. Выделяющийся аморфный осадок становится кристаллическим при старении (лучше при нагревании при определенном значении pH). [c.62] Вернуться к основной статье