ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Экстракционные методы из "Аналитическая химия бериллия" Описаны методы экстракции бериллия в виде соединения с -дикетонами (ацетилацетоном [185, 188, 397—399, 575—583], тенонлтрифторацетоном [213, 584]) и в виде солей жирных кислот— масляной и перфтормасляной [585—589]. Экстракционные методы использованы для выделения следовых количеств бериллия из органических материалов [433, 577, 578], отделения бериллия от алюминия и железа [204, 213, 575], а также определения его в сплавах [575] и рудах [587], для выделения и очистки радиобериллия Ве [583, 584]. [c.127] Наибольшее практическое значение имеет экстракция ацетилацетоном в присутствии комплексона III. [c.127] Экстракция бериллия в виде ацетил ацетона-т а. Внутрикомплексное соединение бериллия с ацетилацетоном лучше растворимо в бензоле, хлороформе, четыреххлористом углероде и т. д., чем в воде. Подобные соединения ацетилацетон образует со многими другими металлами. [c.127] На различной устойчивости ацетилацетонатов и комплексонатов и разной растворимости их в органических растворителях основаны экстракционные методы отделения бериллия от мешающих элементов. Впервые ацетилацетонатная экстракция из растворов, содержащих комплексон III, была применена Адамом с сотр. [188] для предварительного отделения бериллия от алюминия, железа и других элементов при спектрофотометрическом определении бериллия непосредственным измерением оптической плотности хлороформного экстракта. [c.128] Алимариным и Гибало [575] разработан метод отделения бериллия от алюминия и железа и определения бериллия в бронзе, основанный на экстракции ацетилацетоната бериллия четыреххлористым углеродом. Ацетилацетонат бериллия в присутствии комплексона III полностью извлекается в органическую фазу при pH 9. Концентрация комплексона III не оказывает заметного влияния на степень извлечения бериллия. Экстракцию производят в три цикла. [c.128] Алюминий и железо в слабокислой и слабощелочной среде не экстрагируются при pH 12 они извлекаются в органическую фазу. Очевидно, это связано с образованием гидроксо-комплексов [MY(0H)]2 , котррые обладают значительно меньшей устойчивостью. Ослабление устойчивости комплексонатов приводит к образованию более прочных комплексов трехвалентных металлов с ацетилацетоном, которые могут быть экстрагированы. 4— 20 мг ВеО из смеси с алюминием и железом отделяются практически полностью, что доказано при помощи радиоизотопа Ре з и колориметрически. Реэкстракция бериллия может быть осуществлена соляной кислотой. [c.128] Отделение бериллия от железа [575]. К 15 мл раствора сульфата бериллия и хлорида железа (pH 2—3) в делительной воронке приливают 5 мл 15%-ного раствора ацетилацетона, 7 мл 0,05раствора комплексона П1, две капли конц. раствора аммиака и 7 мд ССЦ. Содержимое воронки встряхивают в течение 5 мин., отделяют органический слой и повторяют экстракцию дважды, добавляя те же реагенты (кроме комплексона Ш). Бериллий реэкстрагируют из ССЦ добавлением 20 мл воды и 15 мл НС1. Водный слой отделяют, раствор упаривают до половины объема и осаждают бериллий аммиаком, затем прокаливают гидроокись до ВеО. [c.128] Железо можно экстрагировать из сильно аммиачной среды. [c.128] Отделение бериллия от алюминия проводят так же, как и в случае отделения от железа. Объем раствора, содержащего эти элементы, должен быть равен 10—15 мл (pH 4—5). Экстракцию повторяют трижды. Затем реэкстрагируют бериллий в водный слой соляной кислотой и определяют его в виде ВеО. [c.128] К оставшемуся после отделения Ве раствору прибавляют 4—5 мл конц. аммиака, 5 мл ацетилацетона, 7 мл ССЦ и экстрагируют алюминий, повторяя эту операцию трижды. Реэкстракцию алюминия в водный слой производят также соляной кислотой, подобно бериллию. [c.128] Для экстрагирования использовано 10,ил хлороформа. Продолжительность экст-рации 2 мин. [c.129] В этих условиях за одну операцию переходит в раствор 99% Ве в интервале pH 6—11 при использовании 0,25 мл ацетилацетона и pH 4,5—11 при использовании 2,5 мл ацетилацетона. Концентрация бериллия заметно не влияет на степень извлечения. [c.129] Мерилл, Хонда и Арнольд [10, 204] изучали экстракцию бериллия ацетилацетоном из силикатных пород, морских осадков и природных вод. [c.129] При содержаниях п- 10- % бериллия в исследуемых объектах 4-кратной экстракцией ССЦ и СНСЦ в присутствии комплексона III извлекается 60—75% бериллия. Для извлечения еще меньших количеств (10 %) следует брать навески 2 г. Необходимым условием экстрагирования при этом является добавление окиси бериллия в качестве носителя. Рекомендуемая величина pH при экстрагировании равна 5—7. [c.129] В первой экстракции к пробе раствора добавляют 20 мл смеси, приготовленной растворением 2 мл ацетилацетона в 30 мл 21%-ного водного раствора комплексона III, и устанавливают pH 5—6. Через 15 мин. (необходимых для образования комплекса с бериллием) экстрагируют комплекс двумя порциями I4 по 15 мл. Добавляют 8 мл конц. НС1 и упаривают объединенный экстракт. Затем добавляют 4 мл конц. HNO3 и упаривают досуха. Остаток растворяют в воде. [c.129] К полученному раствору добавляют 30 мл 10%-ного раствора комплексона III, устанавливают pH 7, добавляют 5 мл 5%-ного раствора ацетилацетона, через 10 мин. экстрагируют 15 мл I4. Упаривают так же, как и в первой стадии. Экстрагирование повторяют с 20 мл 10%-ного раствора комплексона III. [c.129] Остаток после обработки кислотами растворяют в 5 мл воды. В раствор, полученный после третьего экстрагирования, добавляют 1 мл 10%-ного раствора комплексона 111 и 0,5 мл 5%-ного раствора ацетилацетона. Экстракцию производят на этот раз 10 мл хлороформа. Избыток ацетилацетона удаляют 2-кратной обработкой хлороформного экстракта порциями по 20 мл 0,1 М раствора NaOH. Содержание бериллия находят фотометрическим методом, измеряя поглощение раствора ацетилацетонатного комплекса в хлороформе. Одновременно определяют активность экстракта. [c.130] Ацетилацетонатная экстракция использована при определении 0,001—1% бериллия в рудах и горных породах [576]. Бериллий экстрагируют из раствора (полученного после разложения 0,25—1,0 г образца бифторидом калия и выщелачивания плава), в присутствии комплексона III четыреххлористым углеродом при pH 6—8. [c.130] Экстракцию бериллия в виде ацетилацетоната применяют и при получении бериллия высокой чистоты [580]. Для очистки гидроокись бериллия растворяют в растворе ацетилацетона в ССи, промывают органический слой водой и насыщенным раствором комплексона III. Реэкстрагируют бериллий азотной кислотой, затем осаждают гидроокись бериллия. [c.130] Вернуться к основной статье