ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Синглетные и триплетные состояния. Спектры поглощения и люминесценции молекул из "Поглощение и люминесценция ароматических соединений" Спектры поглощения и испускания (люминесценции) в видимой и ближней УФ-областях обусловлены нергетическими переходами между разными электрон-ыми состояниями молекулы, и поэтому называются еще лектронными. Переход из одного электронного состояния уровня) в другое может происходить на разные колеба-ельные и вращательные уровни разность энергии меж-у электронными уровнял и молекулы, как правило, го-аздо больше, чем между колебательными и вращатель-ыми, в связи с чем последние принято рассматривать ак подуровни электронных уровней энергии. [c.5] Вертикальные стрелки обозна чают переход с нулевого коле бательного подуровня основ ного электронного состояни иа различные колебательны подуровни возбужденного элек тронного состояния. [c.6] Фосфоресценция обусловлена радиационным переходом Т — который в силу ннтеркомбннационного запрета имеет вероятность в среднем 10 раз меньшую, чем излучательный переход, определяющий флуоресценцию. Поэтому наблюдение фосфоресценции оказывается возможным только тогда, когда безызлучательная дезактивация Т 5() сильно подавлена, например в твердых растворах (см. гл. I, 4). Интенсивность фосфоресценции возрастает при низких температурах. Так как фосфоресценция молекул при низких температурах обусловлена переходом с нулевого колебательного подуровня низшего триплетного уровня на различные колебательные подуровни основного 5()-состояния, структура спектра фосфоресценции, как и спектра флуоресценции, опредсотяется частотами и комбинациями частот нормальных колебаний молекул в основном электронном состоянии (см. рис. 2). [c.9] Интеграл К можно оценить, поставив вместо F комбинацию одноэлектронных молекулярных волновых функций, выражаемых, в свою очередь, в виде линейной комбинации АО. Однако такая оценка представляет собой сложную процедуру. Уже для молекулы бензола одноэлектронная МО является линейной комбинацией шести АО, что приводит к появлению 6 , или 1296, членов в выражении (1). Более грубая оценка сводится к учету интегралов только двух одноэлектронных орбиталей, между которыми происходит переход электрона. [c.10] Вернуться к основной статье